[發明專利]一種雙峰分布聚丙烯的制備方法

在審

• 申請號: 201410168366.X
• 申請日: 2014-04-24
• 公開（公告）號: CN103951770A
• 公開（公告）日: 2014-07-30
• 發明（設計）人: 董金勇;董誠;牛慧
• 申請（專利權）人: 中國科學院化學研究所
• 主分類號: C08F110/06
• 分類號: C08F110/06;C08F4/649;C08F4/645
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司 11245
• 代理人: 關暢

1.一種制備雙峰分布聚丙烯的方法，包括下述步驟：在雙金屬催化劑和助催化劑共同存在下對丙烯進行聚合反應，得到所述雙峰分布聚丙烯；

其中，所述助催化劑為烷基鋁和烷基鋁氧烷組成的雙助催化劑體系；

所述烷基鋁為除三乙基鋁和三甲基鋁以外的三烷基鋁；所述烷基鋁氧烷選自甲基鋁氧烷和異丁基鋁氧烷中的至少一種；所述烷基鋁的添加量以Al與所述雙金屬催化劑中Ti的摩爾比計，為Al：Ti＝10～20000：1；所述烷基鋁氧烷的添加量以Al與所述雙金屬催化劑中Zr的摩爾比計，為Al：Zr＝10～20000：1；

所述雙金屬催化劑由如下組分(i)至組分(v)的原料制成：

組分(i)：Ti的氯化物，其中，Ti元素在所述雙金屬催化劑中的質量百分含量為0.5～10％；所述Ti的氯化物選自TiCl₃、TiCl₄和TiOCl₃中的至少一種；

組分(ii)：以過渡金屬Zr為中心原子的Zr-π鍵化合物，其中，過渡金屬元素Zr在所述雙金屬催化劑中的質量百分含量為0.03～5％；所述以過渡金屬Zr為中心原子的Zr-π鍵化合物為Me₂Si(Ind)₂ZrCl₂、Me₂Si(2-Me-4-Ph-Ind)₂ZrCl₂、CH₂(3-t-Bu-Ind)₂ZrCl₂、Me₂C(3-t-Bu-Ind)₂ZrCl₂、CH₂(3-Et-Ind)₂ZrCl₂、CH₂(3-i-Pr-Ind)₂ZrCl₂、Me₂Si(2-Me-4-Naph-Ind)₂ZrCl₂、Me₂Si(2-Me-Benz-Ind)₂ZrCl₂，其中，Me＝甲基，Bu＝丁基，Ph＝苯基，Ind＝茚基，Pr＝丙基，Naph＝萘基，Et＝乙基，Benz＝苯基；

組分(iii)：MgCl₂，其中，金屬元素Mg在所述雙金屬催化劑中的質量百分含量為5～25％；

組分(iv)：烷基鋁氧烷，其中，所述烷基鋁氧烷中的金屬元素Al在所述雙金屬催化劑中的質量百分含量為0.1～30％；所述烷基鋁氧烷中，鋁氧烷為重復結構單元為-(R)AlO-的線型或非線型的化合物；其中，所述重復結構單元的個數為1～50個，R為碳原子數為1～12的烷基、碳原子數為3～12的環烷基或碳原子數為6～18的芳基；

組分(v)：內給電子體，其中，所述內給電子體在所述雙金屬催化劑中的質量百分含量為1～30％；所述內給電子體為丁二酸二乙酯、己二酸二丁酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二正丁酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、2,2-二異丁基-1,3-二甲氧基丙烷或9,9-二(甲氧基甲基)芴。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述烷基鋁選自三異丁基鋁、三正丁基鋁、三正己基鋁和三正辛基鋁的至少一種；

所述烷基鋁的添加量以Al與所述雙金屬催化劑中Ti的摩爾比計，為Al：Ti＝50～2000：1，優選為50～700：1；所述烷基鋁氧烷的添加量以Al與所述雙金屬催化劑中Zr的摩爾比計，為Al：Zr＝100～10000：1，優選為250～4400：1；

所述組分(ii)中，所述以過渡金屬Zr為中心原子的Zr-π鍵化合物為Me₂C(3-t-Bu-Ind)₂ZrCl₂；

所述組分(iv)中，所述烷基鋁氧烷為甲基鋁氧烷；

所述組分(v)中，所述內給電子體為9,9-二(甲氧基甲基)芴。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述雙金屬催化劑的加入量為所述丙烯質量的0.001～0.1％，優選0.05～0.1％。