[發明專利]一種具有核殼結構的溫敏性兩親嵌段共聚物的制備方法及其產品

有效

• 申請號: 201410167249.1
• 申請日: 2014-04-24
• 公開（公告）號: CN103965421A
• 公開（公告）日: 2014-08-06
• 發明（設計）人: 單國榮;許仙波;潘鵬舉
• 申請（專利權）人: 浙江大學
• 主分類號: C08F293/00
• 分類號: C08F293/00;C08F220/18;C08F220/54;C08F212/08;C08F212/36;C08F222/38;C08F2/26;C08F2/28;A61K47/32;A61K9/107;A61K31/192
• 代理公司: 杭州天勤知識產權代理有限公司 33224
• 代理人: 唐柏松

1.一種具有核殼結構的溫敏性兩親嵌段共聚物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)將乳化劑、溫敏性親水單體與水混合，得到乳化劑的水相溶液，將乙烯基疏水共聚單體、助溶劑和油溶性交聯單體混合，加入到所述的水相溶液中，超聲分散均勻得到細乳液；

(2)惰性氣氛下，向步驟(1)得到的細乳液中加入水溶性引發劑，40℃～70℃下引發細乳液聚合，反應1～3h后升溫至70℃～100℃，繼續反應3～8h，冷卻后得到所述的溫敏性兩親嵌段共聚物；

所述的溫敏性親水單體與單體總量的質量比為10～60:100；

所述的乙烯基疏水共聚單體與單體總量的質量比為30～80:100；

所述的交聯單體與單體總量的質量比為1～20:100；

所述的乳化劑與單體總量的質量比為1～20:100；

所述的助溶劑與單體總量的質量比為10～200:100；

所述的單體總量與水的質量比為0.5～40:100。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，在引發細乳液聚合反應20～60min后，補加引發劑和溫敏性親水單體的混合水溶液；

所述補加的溫敏性親水單體與步驟(1)中溫敏性親水單體的質量比為0.1～5；

所述補加的引發劑與補加的溫敏性親水單體的質量比為0.5～10:100。

3.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，補加引發劑、溫敏性親水單體和水溶性交聯單體的混合水溶液；

所述補加的水溶性交聯單體與反應體系中累積加入的溫敏性親水單體總和的質量比為2～20:100；

所述補加的溫敏性親水單體和水溶性交聯單體的總量與水的質量比為0.01～0.5。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，

所述的溫敏性親水單體與單體總量的質量比為20～40:100；

所述的乙烯基疏水共聚單體與單體總量的質量比為50～80:100；

所述的交聯單體與單體總量的質量比為2～10:100。

5.根據權利要求1～4任一權利要求所述的制備方法，其特征在于，所述的溫敏性親水單體具有如式1或式2所示的結構式：

式1；

式1中R¹、R²獨立地選自H或C₂～C₅的脂肪鏈，且R¹、R²不能同時為H，R³為H或CH₃；

式2；

式2中R⁴為C₁～C₅的脂肪鏈，R⁵、R⁶獨立地選自H或CH₃；

所述乙烯基疏水共聚單體具有如式3或式4所示的結構式：

式3；

式3中R⁷為H、CH₃或C₂H₅，R⁸為苯基、取代苯基、CN或烷基醚；

式4；

式4中R⁹為H、CH₃或C₂H₅，X為C₄～C₁₈的脂肪鏈或含羥基的C₄～C₁₈的脂肪鏈；

所述油溶性交聯單體具有如式5所示的結構式：

式5；

式5中R為苯環或C_nH_2n，其中，n＝0～8；

所述水溶性交聯單體具有如式6、式7或式8所示的結構式：

式6；

式7；

式8。

6.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述的溫敏性親水單體為N-異丙基丙烯酰胺，所述的乙烯基疏水共聚單體為甲基丙烯酸十八酯、苯乙烯、丙烯酸叔丁酯中的至少一種。