[發明專利]1-甲基-1-甲氧基-3-苯基脲的合成方法

有效

• 申請號: 201410163923.9
• 申請日: 2014-04-22
• 公開（公告）號: CN103910654A
• 公開（公告）日: 2014-07-09
• 發明（設計）人: 錢圣利;施永平;李強;李云;黃志紅;徐相俊;蔡旭峰
• 申請（專利權）人: 江蘇快達農化股份有限公司
• 主分類號: C07C275/64
• 分類號: C07C275/64;C07C273/18
• 代理公司: 南通市永通專利事務所 32100
• 代理人: 葛雷

技術領域

本發明涉及一種1-甲基-1-甲氧基-3-苯基脲的合成方法。

背景技術

1-甲基-1-甲氧基-3-苯基脲是一種農藥、醫藥等精細化工產品的重要原料，也可用于高分子固化催化劑。

根據資料查閱，目前還沒有其相關合成專利及相關合成技術報道。為此，本領域的技術人員一直在研究其合成技術及利用價值，以實現工業化生產。

發明內容

本發明的目的在于提供一種簡捷的1-甲基-1-甲氧基-3-苯基脲的合成方法。

本發明的技術解決方案是：

一種1-甲基-1-甲氧基-3-苯基脲的合成方法，其特征是：包括下列步驟：

(1)苯胺在有機溶劑中與光氣化反應制得苯基異氰酸酯；

(2)苯基異氰酸酯的有機溶劑溶液，在催化劑A的作用下、在堿性水溶液中與硫酸羥胺反應制得1-羥基-3-苯基脲；

(3)1-羥基-3-苯基脲在催化劑B的作用下與硫酸二甲酯在堿性條件下反應制得1-甲基-1-甲氧基-3-苯基脲。

反應方程式：

a.苯基異氰酸酯的合成

b.1－羥基－3－苯基脲的合成

c.N-苯基-N’-甲氧基-N’-甲基脲的合成

所用有機溶劑指甲苯、二甲苯等芳香類有機溶劑；

催化劑A：既能相轉移催化作用又能具有防止羥胺在堿性條件下分解的性質。如蒄醚類物質。

催化劑B指起相轉移催化作用的物質如：季胺鹽類或其它。

苯胺與光氣的摩爾比:1:1～3,最佳配比為1:1.15；苯胺的甲苯溶液濃度在7-40％，最佳濃度20-25％，

苯基異氰酸酯與硫酸羥胺的摩爾比:1:0.5～1,最佳配比為1:0.55；

1-羥基-3-苯基脲與硫酸二甲酯的摩爾比:1:1～3,最佳配比為1:2.1；

苯基異氰酸酯合成的冷光化反應溫度-10℃～10℃之間，熱光化反應溫度20℃～100℃，最好在70℃～75℃之間；1-羥基-3-苯基脲合成的滴加反應溫度10℃～40℃，PH＝5～10，最佳反應溫度25℃～40℃，PH＝6～9；1-甲氧基-1-甲基-3-苯基脲的合成滴加反應溫度10℃～50℃，最佳應溫度35℃～40℃。

本發明具有工藝簡捷、產品純度高、生產過程易于控制等優點。

下面結合實施例對本發明作進一步說明。

具體實施方式

實施例1：

(1)苯基異氰酸酯的合成

在500ml燒瓶中加入無水甲苯300ml，苯胺80g，攪拌配成23％左右的苯胺甲苯溶液備用。

在另一1000ml燒瓶中投入甲苯250ml，邊降溫邊通光在-5～0℃之間預通光半小時，開始滴加上述配制的苯胺甲苯液，邊滴加邊通光，控制滴加速度使反應溫度控制在-5℃～5℃之間，滴加時間為3～4小時，滴完后繼續通光半小時，升溫通光，升至70℃～75℃，繼續保溫0.5小時后，反應結束。開始趕光，1～2小時后趕光結束，降至室溫待用。產品收率98％。

(2)1－羥基－3－苯基脲的制備

向1000ml燒瓶中加入硫酸羥胺76g，水300ml，催化劑十八蒄醚0.5g和30％NaOH約140ml水溶液，PH＝8～9，開始滴加上述苯基異氰酸酯備用液，滴加時間為1～3小時，最佳為2小時。滴加溫度在35℃～40℃，滴加結束后在40±2℃溫度下保溫反應1小時，抽濾，烘干；得1-羥基-3-苯基脲115.5克,含量98％。收率92％。

(3)1-甲氧基-1-甲基-3-苯基脲的合成

在1000ml燒瓶中加入上步制備115.5g1-羥基-3-苯基脲，加甲苯180ml，硫酸二甲酯252g和催化劑四丁基溴化胺0.5g。在15～30℃之間滴加30％NaOH水溶液180g，滴加時間為0.5～1小時，升溫至60℃～65℃，靜置分層，分去水層，有機層再加入200ml清水洗滌，靜置分層，有機層降溫至0℃～10℃結晶，抽濾，濾餅52℃左右真空烘干。得產品1-甲基-1-甲氧基－苯基脲127.3克。產品熔點58.6℃,含量99％。產品收率95％(以1－羥基－3－苯基脲計)。

實施例2：

(1)苯基異氰酸酯的合成

在500ml燒瓶中加入無水二甲苯350ml，苯胺80g，攪拌配成21％左右的苯胺二甲苯溶液備用。