[發(fā)明專利]烷基二醇二苯醚脫氫樅胺雙希夫堿化合物及其合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410161775.7
• 申請日: 2014-04-21
• 公開（公告）號: CN103922961A
• 公開（公告）日: 2014-07-16
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 徐莉;曹福亮;張霞;王燕芹;雷萌;陳泳;楊世龍;蔣國斌;楊冰筱
• 申請（專利權(quán)）人: 南京林業(yè)大學(xué)
• 主分類號: C07C249/02
• 分類號: C07C249/02;C07C251/24
• 代理公司: 南京知識律師事務(wù)所 32207
• 代理人: 萬婧

技術(shù)領(lǐng)域：

本發(fā)明涉及烷基二醇二苯醚脫氫樅胺基化合物，也涉及該化合物的合成方法。

背景技術(shù)：

隨著石油等一次性資源的逐漸枯竭以及人類環(huán)境保護意識的普遍提高，利用松香等可再生的天然資源代替石油來發(fā)展精細(xì)化工已成為國內(nèi)外的一種趨勢。我國的松香年產(chǎn)量為40萬噸左右，占世界松香總產(chǎn)量50%。雖然我國是松香的第一出口大國，但出口的大都是松香初產(chǎn)品，而國外對它進行深加工后再賣回中國則價格就翻了幾倍甚至是十幾倍，這對我國的資源保護和經(jīng)濟發(fā)展十分不利。基于此，《國家中長期科學(xué)和技術(shù)發(fā)展規(guī)劃綱要(2006-2020年)》要求我國主要林化產(chǎn)品深加工率要提高到60%以上，林業(yè)高技術(shù)產(chǎn)業(yè)總產(chǎn)值占林業(yè)總產(chǎn)值10%-15%以上。因此，急需開辟松香深加工利用研究，改變我國松香資源深度加工落后的不利局面。現(xiàn)在，先天的資源優(yōu)勢以及政策上的傾斜，使得松香改性產(chǎn)品在中國的發(fā)展具有得天獨厚的優(yōu)勢。

脫氫樅胺（如式I所示）是松香重要的改性產(chǎn)品之一，原料豐富，價格相對便宜，隨著脫氫樅胺提取和純化技術(shù)的進步，產(chǎn)品質(zhì)量的提高，預(yù)計脫氫樅胺在醫(yī)藥、農(nóng)藥、金屬加工、選礦、表面活性劑、染料、涂料、光化學(xué)拆分領(lǐng)域?qū)⒌玫礁鼜V泛的應(yīng)用，

脫氫樅胺苯環(huán)改性可以引入不同的官能團，得到不同結(jié)構(gòu)和性能的脫氫樅胺基化合物。Tsutsumi等以脫氫樅胺為原料，經(jīng)氯甲基化、無機氰化物取代、雷尼鎳還原等反應(yīng)合成了脫氫樅胺衍生物，這些衍生物能用于尼龍和聚亞胺酯的改性，并有殺菌和防腐活性[Tsutsumi?T,Sakata?C.Novel?phenanthlene?der?ivative?and?its?production[P].JP02104565,1990]。Wada等合成了脫氫樅胺芳環(huán)衍生物，這些化合物具有抗?jié)兓钚訹Wada?H,Kodato?S,Kawamori?M,Morikawa?T,Nakai?H,Takeda?M,Saito?S,Onoda?Y,and?Tamaki?H.Antiulcer?actiity?ofdehdroabietic?acid?derivaties[J].Chem?Pharm?Bull(Tokyo),1985,(33):1472-1487.]

同時，利用脫氫樅胺可生成很多N-C衍生物，這是目前對脫氫樅胺基化合物研究最多的結(jié)構(gòu)。例如脫氫樅胺與氯乙酸在氫氧化鈉存在下生成脫氫樅胺乙酸[宋湛謙,向鳳仙,等.脫氫樅胺及其醋酸鹽的合成和應(yīng)用[J].林業(yè)科學(xué),1981,(1):69-71]。脫氫樅胺與β-丙羥酸內(nèi)酯反應(yīng)得到脫氫樅胺丙酸[宋湛謙,向鳳仙,等.脫氫樅胺及其醋酸鹽的合成和應(yīng)用[J].林業(yè)科學(xué),1981,(1):69-71]。岑波等從歧化松香胺中分離提純脫氫樅胺，經(jīng)N,N-二甲基脫氫樅胺中間體，合成了N-脫氫樅基-N,N-二甲基羧甲基甜菜堿這種新型兩性表面活性劑[岑波,段文貴,趙樹凱,等.N-去氫樅基新型甜菜堿類兩性表面活性劑的合成[J].化學(xué)世界,2004,45(3):150-153]。

在脫氫樅胺基N-C衍生物中，希夫堿結(jié)構(gòu)的研究引起了廣泛關(guān)注。饒小平等報道了脫氫樅胺與取代苯甲醛生成希夫堿的反應(yīng)[饒小平,宋湛謙,高宏.脫氫樅胺及其衍生物的研究與應(yīng)用進展[J].化學(xué)通報,2006,(3):168-172]，E·Hadious等報道合成了脫氫樅胺的(取代)水楊醛希夫堿[E·Hadioudis,J.Argyroglou.An?Unusual?Solid?State?Reaction?Leading?to?the?Photochromic?N-(3,5-Dichlorosal-icylidenem)-4-Aminopyridine[J].Opt.Mol.Cryst.Liq.Cr?yst,1986,134(1-4):245-253]。