[發(fā)明專利]一種生產(chǎn)崗石用不飽和聚酯樹脂的方法

無效

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• 申請日: 2014-04-15
• 公開（公告）號: CN103951817A
• 公開（公告）日: 2014-07-30
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 劉冬霞;武廣文;吳鳳煊
• 申請（專利權(quán)）人: 吳橋昊通樹脂有限公司
• 主分類號: C08G63/676
• 分類號: C08G63/676;C08F283/01
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化工產(chǎn)品加工領(lǐng)域，具體的是涉及一種生產(chǎn)崗石用不飽和聚酯樹脂的方法。

背景技術(shù)

人造崗石是以天然大理石碎料、石粉為主要原材料，以有機樹脂為膠結(jié)劑，經(jīng)真空攪拌、高壓震蕩制成方料，再經(jīng)過室溫固化(固化時間在7天以上)、鋸切、打磨、拋光等工序制成板材。崗石是一種國際流行的綠色環(huán)保裝飾材料，很受歡迎，對于大面積建筑物，設(shè)計師都喜歡使用崗石，需求量逐年增加，前景廣闊。另外發(fā)展崗石對合理利用石材資源具有十分重要的意義，我國天然石資源雖然十分豐富，但是目前浪費驚人，成材率僅為30％左右，其余成為大量碎石，除少量利用外，大部分成為廢石處理掉，造成資源大浪費。而這些碎石可以成為崗石的主要原料，變廢為寶。因此，發(fā)展崗石符合國家資源綜合利用的基本國策。不飽和聚酯樹脂用途廣泛，其可以用于制作崗石，因此研發(fā)一種生產(chǎn)崗石用不飽和聚酯樹脂的新方法，以達(dá)到節(jié)能環(huán)保之目的，已成為科研人員的重要任務(wù)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明之目的，在于提供一種生產(chǎn)崗石用不飽和聚酯樹脂的方法，其是降低生產(chǎn)成本，符合市場需求，保護(hù)環(huán)境，節(jié)約能源。

為達(dá)到上述之目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：用回收的PET聚酯瓶片在催化劑作用下醇解、再與配方量二元醇或多元醇以及適量二元酸比如鄰苯二甲酸酐(苯酐)、順丁烯二甲酸酐(順酐)、或反丁烯二甲酸(富馬酸)合成出崗石用不飽和聚酯，并以苯乙烯等為稀釋劑制得不飽和聚酯樹脂產(chǎn)品。具體步驟為：

(1)將PET瓶片、二元醇和二元酸或多元酸按總醇/酸摩爾比控制在1.05-1.1之間的配比，投入到反應(yīng)釜中，并加入1.0-2.0‰的有機錫類或有機鋅類催化劑作為反應(yīng)加速劑，密閉燒瓶或反應(yīng)釜，并緩慢升溫，控制溫度在220-230℃之間，進(jìn)行醇解，餾頭溫度控制在100-106℃以下，保溫反應(yīng)3小時后測酸值，當(dāng)酸值在4-6之間時保溫反應(yīng)完成并開始降溫。

(2)將反應(yīng)釜溫度降低到130℃以下，向反應(yīng)釜中投入配方量的二元醇和不飽和二元酸，緩慢升溫到208-210℃進(jìn)行反應(yīng)，直至酸值達(dá)到30mgKOH/g以下。

(3)抽真空至酸值降至20-22mgKOH/g之間，停真空后逐漸冷卻至170℃加入阻聚劑。

(4)將反應(yīng)釜降低至110℃以下加入苯乙烯，控制在70～90℃攪拌1h，冷卻過濾放料得到淡黃色渾濁粘稠液體。

(5)對于中試規(guī)模和批量生產(chǎn)規(guī)模而言，需要一個反應(yīng)釜和一個稀釋釜配合使用完成不飽和聚酯樹脂的生產(chǎn)。當(dāng)反應(yīng)釜內(nèi)不飽和聚酯符合指標(biāo)要求后，將反應(yīng)釜溫度降低到190℃并加入配方量助劑并繼續(xù)冷卻到170℃。向稀釋釜打入計量用量的苯乙烯并加入適量環(huán)烷酸銅，將聚酯壓入到稀釋釜，控制壓料時間為60-90分鐘完成，同時控制稀釋釜溫度為70-90℃。壓料結(jié)束后，繼續(xù)攪拌半小時，然后檢測理化指標(biāo)，合格后降溫過濾包裝。

通過廢PET聚酯制取不飽和聚酯，通常以二元醇醇解PET，解聚產(chǎn)物作為不飽和聚酯樹脂的原料，再加入二元醇和順丁烯二酸酐或反丁烯二酸縮聚成對位型不飽和聚酯，其性能優(yōu)于由飽和二元酸或酐、不飽和二元酸或酐與二元醇縮聚得到的鄰位型通用不飽和聚酯。

PET是由飽和二元酸(對苯二甲酸)和二元醇(乙二醇)酯化、縮聚而成，可以在有機錫類或有機鋅類催化劑作用下和二元醇作用下進(jìn)行逆向反應(yīng)，醇解得到的單體或低分子聚合物都可以作為不飽和聚酯的生產(chǎn)原料，加入飽和或不飽和二元酸以及二元醇，經(jīng)酯化縮聚得不飽和聚酯，用苯乙烯稀釋后得到不飽和聚酯樹脂。

采用不飽和聚酯反應(yīng)釜生產(chǎn)，在CO2或N₂保護(hù)下，按配方投入PET潔凈料、二元醇、催化劑，加熱至二元醇沸點左右回流醇解。醇解完全后降溫加入二元酸，再逐步升溫脫水酯化，至酸值符合要求后，降溫加阻聚劑并稀釋，充分?jǐn)嚢枋咕埘ヅc苯乙烯混溶后，冷卻、過濾得產(chǎn)品。該方法利用廢舊PET聚酯，設(shè)備簡單、原料價廉，具有較好的經(jīng)濟效益和社會效益。