[發(fā)明專利]一種二甲基乙烯基氯硅烷的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410159449.2
• 申請日: 2014-04-21
• 公開（公告）號: CN103992343A
• 公開（公告）日: 2014-08-20
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 譚軍;歐陽玉霞;陳潔;韋曉燕;楊義文
• 申請（專利權(quán)）人: 嘉興學(xué)院
• 主分類號: C07F7/08
• 分類號: C07F7/08
• 代理公司: 杭州天勤知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 33224
• 代理人: 胡紅娟

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種二甲基乙烯基氯硅烷的的制備方法。

背景技術(shù)

二甲基乙烯基氯硅烷，又名氯二甲基乙烯基硅烷，分子量為120.65，CAS號為1719-58-0，分子式為(CH₃)₂SiCH=CH₂Cl（簡寫Me₂SiViCl），是一種性能優(yōu)異的功能性有機(jī)硅烷化合物，利用硅烷分子上的Si-CH＝CH₂不飽和鍵，可用來合成其它功能性有機(jī)硅中間體，亦可用作生產(chǎn)高性能硅油和硅橡膠材料的活性封端劑。目前，文獻(xiàn)報道的二甲基乙烯基氯硅烷的合成方法，主要包括格氏法、歧化法、加成法及熱縮合法等。

文獻(xiàn)（Reactions?of(Me₃Si)₃CSiMe₂R?compounds(R=CH=CH₂,CH₂CH=CH₂,C≡CPh,Ph,and?CH₂Ph)with?electrophiles,Journal?of?Organometallic?Chemistry,1985,291:25-33.）公開了一種格氏法制備Me₂SiViCl的方法，該法主要由二甲基二氯硅烷（Me₂SiCl₂）與乙烯基溴化鎂或乙烯基氯化鎂，在四氫呋喃溶劑存在下在室溫下反應(yīng)生成Me₂SiViCl。文獻(xiàn)（Reactivity?of?silicon-hydrogen?bonds?in?organosilanes,Zhurnal?Obshchei?Khimii,1982,52(11):2565-2570.）采用二甲基氫氯硅烷（Me₂SiHCl）與乙烯基溴化鎂反應(yīng)生成二甲基乙烯基氫硅烷（Me₂SiViH），Me₂SiViH再與二氯亞砜反應(yīng)生成Me₂SiViCl。

公開號為EP0461597的歐洲專利文獻(xiàn)公開了一種歧化法制備Me₂SiViCl的方法，該法采用四甲基二乙烯基硅氧烷與Me₂SiCl₂為主要原料，選用三丁胺有機(jī)堿化合物為催化劑，再補(bǔ)加一定量鹽酸或微量水，在室溫條件反應(yīng)5小時，產(chǎn)物中Me₂SiViCl可高達(dá)80%以上。文獻(xiàn)（Characteristics?of?hydrochlorination?of?vinylsilanes?with?several?vinyl?groups?at?the?silicon?atom,Zhurnal?Obshchei?Khimii,1985,55(6):1345-1350.）以二甲基二乙烯基硅烷（Me₂SiVi₂）為主要原料，選用三氯化鐵為催化劑，在反應(yīng)釜中通入氯化氫氣體發(fā)生歧化反應(yīng)，產(chǎn)物主要為Me₂SiViCl和Me₂SiCl₂混合物。

文獻(xiàn)（Silyl?andσ-silane?ruthenium?complexes:Chloride?substituent?effects?on?the?catalysed?silylation?of?ethylene,Dalton?Transactions,2010,39(36):8492-8500.）公開了一種用Me₂SiHCl與乙烯通過高壓加成反應(yīng)制備Me₂SiViCl的方法，該法選用的溶劑為甲苯，不用催化劑或選用釕系配合物催化劑，在5～20個大氣壓下反應(yīng)166h，原料Me₂SiHCl的轉(zhuǎn)化率達(dá)100%，產(chǎn)物中Me₂SiViCl與二甲基乙基硅烷的比例為72：28。