[發明專利]反應性環氧羧酸酯化合物的制造方法、含有該化合物的樹脂組合物及其固化物

有效

• 申請號: 201410158260.1
• 申請日: 2014-04-18
• 公開（公告）號: CN104109228B
• 公開（公告）日: 2018-01-19
• 發明（設計）人: 小木聰;山本和義;小淵香津美
• 申請（專利權）人: 日本化藥株式會社
• 主分類號: C08G59/17
• 分類號: C08G59/17;C08G59/14;G03F7/004;G03F7/027
• 代理公司: 中原信達知識產權代理有限責任公司11219
• 代理人: 王海川,穆德駿

技術領域

本發明涉及使用三甲基甘氨酸作為酯化反應催化劑的反應性環氧羧酸酯化合物的制造方法、以及含有該反應性環氧羧酸酯化合物的樹脂組合物、含有作為反應性環氧羧酸酯化合物的酸改性物的反應性多元羧酸化合物的樹脂組合物、以及它們的固化物。

背景技術

迄今為止，如專利文獻1和專利文獻2所述已知許多含有反應性環氧羧酸酯化合物的樹脂組合物。

專利文獻1中記載了以具有多環式烴基的環氧樹脂作為基本骨架的酸改性環氧丙烯酸酯化合物及其固化物，還已知其固化后具有比較高的韌性。另外，還記載了使用其的阻焊劑。

另外，專利文獻2等中記載了使普通的環氧樹脂與丙烯酸和具有羥基的羧酸化合物反應而得到的環氧羧酸酯化合物，并記載了其為低酸值的同時具有優良的顯影性，另外，還記載了該化合物適合用于阻劑油墨。

專利文獻1和2中，使用叔胺或叔膦類作為酯化催化劑，在保存含有環氧丙烯酸酯的樹脂溶液(樹脂組合物)的期間，存在其粘度經時增加的問題。因此，專利文獻3中提出了如下技術：通過在氧氣氣氛中進行環氧丙烯酸酯合成，使叔膦的催化劑活性失去。但是，該技術中，為了確保合成時的穩定性和未曝光部的顯影性，需要嚴格管理合成工序和催化劑失活工序中的溫度和時間。

另外，專利文獻4中，使用季鹽類作為酯化催化劑，但是使用溴化物作為平衡陰離子，最終制品中含有大量鹵素，因此，存在可靠性降低的問題。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開平5-214048號公報

專利文獻2：日本特開平6-324490號公報

專利文獻3：日本特開2002-293876號公報

專利文獻4：日本特開2004-341517號公報

發明內容

發明所要解決的問題

本發明的目的在于，提供能夠得到保存中的粘度增加少的保存穩定性優良、并且顯影性、固化性、電可靠性優良的固化膜的樹脂組合物。

用于解決問題的手段

本發明人為了解決上述問題，進行了深入的研究，結果發現，具有特定的反應催化劑以及組成的樹脂組合物可以解決上述問題，從而完成了本發明。

即，本發明涉及：

(1)一種反應性環氧羧酸酯化合物(A)的制造方法，其包括：使一分子中具有至少兩個以上環氧基的環氧樹脂(a)與一分子中具有一個以上可聚合的烯屬不飽和基團和一個以上羧基的化合物(b)在三甲基甘氨酸存在下進行反應。

(2)一種反應性環氧羧酸酯化合物(A’)的制造方法，其包括：使一分子中具有至少兩個以上環氧基的環氧樹脂(a)與一分子中具有一個以 上可聚合的烯屬不飽和基團和一個以上羧基的化合物(b)以及一分子中具有至少兩個以上羥基和一個以上羧基的化合物(c)在三甲基甘氨酸存在下進行反應。

(3)一種反應性多元羧酸化合物(B)的制造方法，其中，反應性多元羧酸化合物(B)通過使多元酸酐(d)與上述反應性環氧羧酸酯化合物(A)在三甲基甘氨酸存在下反應而得到。

(4)一種反應性多元羧酸化合物(B’)的制造方法，其中，反應性多元羧酸化合物(B’)通過使多元酸酐(d)與上述反應性環氧羧酸酯化合物(A’)在三甲基甘氨酸存在下反應而得到。

(5)一種樹脂組合物，其含有上述反應性環氧羧酸酯化合物(A)和/或上述反應性環氧羧酸酯化合物(A’)。

(6)一種樹脂組合物，其含有上述反應性多元羧酸化合物(B)和/或上述反應性多元羧酸化合物(B’)。

(7)上述樹脂組合物，其還含有反應性化合物(C)。

(8)上述樹脂組合物，其還含有光聚合引發劑(D)。

(9)上述樹脂組合物，其還含有三甲基甘氨酸。

(10)上述樹脂組合物，其為成形用材料。

(11)上述樹脂組合物，其為成膜用材料。

(12)上述樹脂組合物，其為阻劑材料用組合物。

(13)上述樹脂組合物的固化物。

(14)一種物品，其外涂有上述樹脂組合物的固化物。

發明效果

本發明的樹脂組合物以使用三甲基甘氨酸合成的反應性環氧羧酸酯化合物和/或反應性多元羧酸化合物作為主要成分，因此，在樹脂組合物的保存中不會粘度增加，保存穩定性優良。另外，通過紫外線等使本發明的樹脂組合物固化而得到的固化物可以適合用于具有熱韌性和機械韌性、以及能夠耐受高溫高濕和冷熱沖擊的高可靠性的成膜用材料。