[發(fā)明專利]一種金屬增強(qiáng)熒光的稀土發(fā)光粒子的制備方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410157387.1
• 申請日: 2014-04-18
• 公開（公告）號: CN103923635A
• 公開（公告）日: 2014-07-16
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳揚(yáng);孫春蕾
• 申請（專利權(quán)）人: 東南大學(xué)
• 主分類號: C09K11/02
• 分類號: C09K11/02;C09K11/77;B82Y20/00;B82Y30/00
• 代理公司: 南京蘇高專利商標(biāo)事務(wù)所(普通合伙) 32204
• 代理人: 沈振濤

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種金屬增強(qiáng)熒光的稀土發(fā)光粒子的制備方法，制備的稀土發(fā)光粒子可用于分子/離子的傳感、標(biāo)記和成像，屬于稀土發(fā)光納米材料制備領(lǐng)域。

背景技術(shù)

熒光技術(shù)在生命科學(xué)、醫(yī)學(xué)、食品安全、環(huán)境保護(hù)等領(lǐng)域有著極為廣泛的應(yīng)用。傳統(tǒng)的熒光分析主要使用各種有機(jī)分子，由于有機(jī)染料分子的激發(fā)波長與發(fā)射波長靠近，Stokes位移小(20-30nm)，檢測時(shí)容易受到激發(fā)光的干擾；有機(jī)染料分子還容易發(fā)生光漂白及淬滅效應(yīng)，導(dǎo)致熒光強(qiáng)度降低。另外，熒光分析，尤其是生物樣品的熒光分析，背景熒光幾乎覆蓋大多數(shù)染料分子發(fā)射光譜的范圍(350-600nm)，將產(chǎn)生非特異性的熒光干擾，這些不足限制了熒光分析的許多應(yīng)用。稀土離子的熒光具有大的Stocks位移，窄的發(fā)射峰，長的熒光壽命，長熒光壽命允許時(shí)間分辨熒光分析，通過延遲測量，可充分衰減短熒光壽命的背景熒光和各種非特異性熒光，獲得比常規(guī)熒光分析更高的信噪比。基于稀土離子的熒光已廣泛應(yīng)用于各種熒光分析。

有關(guān)稀土發(fā)光納米粒子制備的文獻(xiàn)，中國專利授權(quán)公開號CN1231760C，2005年，孫寶全，衣光舜，陳德樸，趙淑英，周玉祥，程京，用于生物材料標(biāo)記的稀土納米粒子、其制備方法及用途，公開了一種用聚合物膜或無機(jī)物膜包裹稀土混合物的粒子制備方法；中國授權(quán)公開號CN1298807C，2007年，袁景利，譚明乾，葉志強(qiáng)，王桂蘭，一種功能性納米稀土熒光微粒及其制備和應(yīng)用，公開了一種SiO₂包裹稀土配合物的粒子制備方法；中國授權(quán)公開號CN1304523C，2007年，陳揚(yáng)，基于熒光能量轉(zhuǎn)移原理發(fā)光的稀土納米粒子及制備方法，公開了一種SiO₂包裹稀土配合物的粒子制備方法；中國專利授權(quán)公開號CN101486903B,2012年，陳揚(yáng)，一種基于吡啶二羧酸的稀土發(fā)光納米粒子的制備方法,公開了一種SiO₂包裹吡啶二羧酸的稀土發(fā)光納米粒子的制備方法。以上這些文獻(xiàn)所制備的稀土納米粒子通過包裹多個(gè)稀土配合物分子實(shí)現(xiàn)發(fā)光增強(qiáng)，每個(gè)稀土配合物分子的熒光強(qiáng)度沒有被增強(qiáng)。

中國專利授權(quán)公開號CN103254495A，2013年，喬旭升，樊先平，陳冰，馬榮華，陸盼盼，錢江云，一種納米銀熒光增強(qiáng)的稀土氧化物納米晶復(fù)合EVA膠膜及其制備方法，公開了一種用納米銀增強(qiáng)稀土復(fù)合膠膜的熒光方法,這種稀土復(fù)合膠膜由稀土氧化物納米晶與乙烯-醋酸乙烯共聚物構(gòu)成；中國專利公開號CN102964366A，2013年，徐海兵，張衍，焦鵬沖，鄧建國，黃輝，具有集聚誘導(dǎo)熒光增強(qiáng)效應(yīng)稀土配合物、探針及制備方法，公開了一種通過有機(jī)官能團(tuán)“天線效應(yīng)”將集聚誘導(dǎo)增強(qiáng)后的能量傳遞給稀土離子，從而獲得稀土配合物的發(fā)光增強(qiáng)效應(yīng)；中國專利公開號CN103411948A，2013年，王旭，王愛敬，趙冰，宋薇，阮偉東，陳雷，基于探針標(biāo)記免疫金-磁性復(fù)合材料檢測甲胎蛋白的SERS方法，公開了一種用金納米粒子增強(qiáng)P-巰基苯甲酸拉曼峰檢測甲胎蛋白的方法；中國專利授權(quán)公開號CN102206357B，2012年，汪長春，李菊梅，一種SERS標(biāo)簽微球及其制備方法，公開了一種表面銀覆蓋聚合物微球，然后通過化學(xué)吸附拉曼探針分子，再通過硅烷偶聯(lián)劑包覆一層二氧化硅層，得到具有SERS效應(yīng)的微球方法；中國專利授權(quán)公開號CN100520366C，2009年，馬占芳，一種SERS生物探針及其制備方法，公開了一種二氧化硅顆粒表面覆蓋金屬納米顆粒，金屬納米顆粒上連有拉曼信號分子，金屬納米顆粒層外又包裹一層二氧化硅，獲得表面增強(qiáng)拉曼光譜的方法。以上這些文獻(xiàn)大多使用金屬銀增強(qiáng)拉曼信號分子或者在各種膜中通過摻雜銀增強(qiáng)稀土氧化物獲得增強(qiáng)發(fā)光效應(yīng)。本發(fā)明利用具有金屬增強(qiáng)熒光效應(yīng)的貴金屬納米粒子，在金屬納米粒子的表面直接修飾稀土配合物分子構(gòu)成金屬增強(qiáng)熒光的稀土發(fā)光粒子，產(chǎn)生高的發(fā)光強(qiáng)度，尚未見報(bào)道。

現(xiàn)有技術(shù)存在的不足：已報(bào)道的稀土發(fā)光粒子通過包裹多個(gè)稀土配合物分子獲得更高的發(fā)光強(qiáng)度，每個(gè)稀土配合物分子的熒光強(qiáng)度沒有被增強(qiáng)，相反，由于高濃度熒光分子存在自吸收現(xiàn)象，單個(gè)分子的熒光強(qiáng)度會(huì)被淬滅降低。現(xiàn)有金屬增強(qiáng)熒光的應(yīng)用是把染料分子固定在石英或硅片表面的金屬薄膜上進(jìn)行的，在溶液相中不能使用，這限制了生物醫(yī)學(xué)上溶液相中的許多應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明目的：發(fā)明的目的是提供一種簡便的、在溶液相中使用的、通過金屬增強(qiáng)熒光效應(yīng)獲得高發(fā)光強(qiáng)度的稀土發(fā)光粒子的制備方法。