[發(fā)明專利]氧二硅基萘并吡喃或蒽并吡喃衍生物及其合成方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410147338.X
• 申請日: 2014-04-14
• 公開（公告）號: CN104072532A
• 公開（公告）日: 2014-10-01
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 陳雅麗;陳炫名;張杰;陳京大;鄭曉杏;孔鯤迪;王學麗
• 申請（專利權(quán)）人: 上海大學
• 主分類號: C07F7/10
• 分類號: C07F7/10;C07D311/78;C09K11/06
• 代理公司: 上海上大專利事務(wù)所(普通合伙) 31205
• 代理人: 陸聰明

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種稠雜環(huán)化合物氧二硅基萘并吡喃或蒽并吡喃衍生物及其合成方法。?

背景技術(shù)

萘并吡喃（苯并色烯）衍生物具有良好的生物活性和藥理活性，可作為抗凝血劑、利尿劑以及抗過敏素、殺菌劑、突變劑、抗病毒劑及性信息素等，并具有抗增殖性、抗風濕性及抗癌作用，其衍生物還可作為膽堿酯酶抑制劑，被應(yīng)用于治療阿爾茲海默病。萘并吡喃衍生物也是構(gòu)成一系列天然產(chǎn)物的重要骨架，廣泛應(yīng)用于食物添加劑、化妝品、色素與顏料和可生物降解的農(nóng)業(yè)化肥等。萘并吡喃衍生物還具有良好的光化學性質(zhì)，擁有較高的熒光量子產(chǎn)率，可作為熒光探針和熒光傳感器，應(yīng)用于藥物檢測、跟蹤及活細胞成像等。同時，其衍生物還具有光致變色特性，可用于離子響應(yīng)及光化學分子開關(guān)。本反應(yīng)涉及的腦文格縮合反應(yīng)和環(huán)加成反應(yīng)是現(xiàn)代有機合成中的一類重要反應(yīng)，已引起廣大有機化學家的濃厚興趣。目前，我們利用氧二硅基-1-萘酚和1-蒽酚與芳醛、丙二腈進行一鍋反應(yīng)，合成得到了氧二硅基萘并[1,2-b]吡喃和蒽并[1,2-b]吡喃衍生物。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的之一在于提供一類新的氧二硅基萘并[1,2-b]吡喃或蒽并[1,2-b]吡喃衍生物。?

本發(fā)明的目的之二在于提供這些衍生物的制備方法。?

為達到上述目的，本發(fā)明的反應(yīng)機理為：4-取代苯甲醛2a-e與丙二腈發(fā)生腦文格縮合反應(yīng)后，立即與氧二硅基-1-萘酚1或1-蒽酚4進行環(huán)加成反應(yīng)，生成氧二硅基萘并[1,2-b]吡喃3a-e或蒽并[1,2-b]吡喃5a-e衍生物。?

根據(jù)上述反應(yīng)機理，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：?

一種萘并吡喃或蒽并吡喃衍生物，其特征在于該化合物具有如下結(jié)構(gòu)之一：

(1)????

(2)????

其中，R為：OCH₃、CH₃、H、Cl或NO₂。

一種制備上述的萘并吡喃或蒽并吡喃衍生物的合成方法，其特征在于該方法具有如下步驟：在室溫條件下，將氧二硅基-1-萘酚或1-蒽酚、4-取代苯甲醛和丙二腈加入到三乙烯二胺的乙醇溶液中，攪拌反應(yīng)1～2小時，分離提純，得到固體即為萘并吡喃或蒽并吡喃衍生物；所述的氧二硅基-1-萘酚的結(jié)構(gòu)式為：；所述的1-蒽酚的結(jié)構(gòu)式為：；所述的4-取代苯甲醛的結(jié)構(gòu)式為：；所述的三乙烯二胺（DABCO）的結(jié)構(gòu)式為：；所述的氧二硅基-1-萘酚或1-蒽酚、4-取代苯甲醛、丙二腈、三乙烯二胺的摩爾比為：1.0：1.0～2.0：1.0～2.0：0.3～0.4。?

本發(fā)明方法以氧二硅基-1-萘酚或1-蒽酚、4-取代苯甲醛和丙二腈為原料，在三乙烯二胺（DABCO）的乙醇溶液中發(fā)生反應(yīng)，生成氧二硅基萘并[1,2-b]吡喃或蒽并[1,2-b]吡喃衍生物。該合成方法具有反應(yīng)速度快、反應(yīng)條件溫和、環(huán)境友好、原子經(jīng)濟性等優(yōu)點。?

從理論上分析，該方法經(jīng)歷了腦文格縮合與環(huán)加成反應(yīng)，構(gòu)建了萘并[1,2-b]吡喃或蒽并[1,2-b]吡喃的化合物骨架，豐富了有機雜環(huán)化合物的合成方法。從性能測試上分析，萘并[1,2-b]吡喃或蒽并[1,2-b]吡喃衍生物具有一定的光電性能（圖1-4，表1-2），量子產(chǎn)率普遍良好，這些化合物均呈現(xiàn)出較強的綠色熒光，是一種具有潛在應(yīng)用價值的有機發(fā)光二極管（OLED）材料。?

附圖說明

圖1化合物3a–e在二氯甲烷中的吸收光譜?

圖2?化合物5a–e在二氯甲烷中的吸收光譜

圖3?化合物3a–e在二氯甲烷中的發(fā)射光譜

圖4?化合物5a–e在二氯甲烷中的發(fā)射光譜。

具體實施方式

實施例一：?