[發(fā)明專利]釹系聚丁二烯橡膠聚合過程中催化劑進料方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410147143.5
• 申請日: 2014-04-14
• 公開（公告）號: CN103951776A
• 公開（公告）日: 2014-07-30
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王勝偉;朱建民;賀衛(wèi)偉;劉玉生;王守勇
• 申請（專利權(quán)）人: 山東玉皇化工有限公司
• 主分類號: C08F136/06
• 分類號: C08F136/06;C08F2/00
• 代理公司: 濟南泉城專利商標事務(wù)所 37218
• 代理人: 張貴賓

技術(shù)領(lǐng)域

????本發(fā)明屬于橡膠生產(chǎn)領(lǐng)域，涉及一種釹系聚丁二烯橡膠聚合過程中催化劑進料方法。?

背景技術(shù)

????現(xiàn)有方法制備釹系聚丁二烯橡膠的過程中，催化劑采用三元陳化催化劑一次性全部加入反應(yīng)，反應(yīng)溫度波動大，門尼高，反應(yīng)效果不理想。?

發(fā)明內(nèi)容

????本發(fā)明為了彌補現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供了一種反應(yīng)穩(wěn)定、活性穩(wěn)定、有利于門尼控制的釹系聚丁二烯橡膠聚合過程中催化劑進料方法。?

本發(fā)明是通過如下技術(shù)方案實現(xiàn)的：?

本發(fā)明的釹系聚丁二烯橡膠聚合過程中催化劑進料方法，其特征在于：包括以下步驟：

（1）將混合催化劑即倍半乙基氯化鋁、氫化二異丁基鋁、新葵酸釹按一定的比例混合通過靜態(tài)混合器進行三元陳化，陳化時間25-35min,溫度25℃-35℃；

（2）陳化后的混合催化劑與丁油一起進入預(yù)混釜緩沖后進入聚合釜參與聚合反應(yīng)，聚合釜壓力0.35-0.45MPa,?首個聚合釜溫度60℃-75℃；丁油包括丁二烯和溶劑油，溶劑油為正己烷；

（3）同時，將部分氫化二異丁基鋁不經(jīng)陳化直接從預(yù)混釜的中下部加入，與步驟（2）中的物料一起進入聚合釜聚合反應(yīng)生產(chǎn)聚丁二烯橡膠。

優(yōu)化方案為，三元陳化中氫化二異丁基鋁與單加的氫化二異丁基鋁的重量比例為7:1-2:1。?

單加氫化二異丁基鋁與新葵酸釹的比例HAL/Nd（?mol/mol）控制在2-5之間進行調(diào)整。?

倍半乙基氯化鋁、總的氫化二異丁基鋁、新葵酸釹的比例（?mol/mol/mol）為1.6-2.1：9-15：1。?

丁二烯與溶劑油的體積比為1:5—5.5。?

新癸酸釹與丁二烯的比（?mol/mol）為（6±0.5）×10^-5：1。?

反應(yīng)路線：將氫化二異丁基鋁分兩部分加入聚合系統(tǒng)，＞2/3量的氫化二異丁基鋁與倍半乙基氯化鋁（倍半鋁）首先進行陳化反應(yīng)1-3min，反應(yīng)完進的陳化液再和新癸酸釹進行陳化反應(yīng)，總陳化時間25-35min,陳化反應(yīng)完成后進入預(yù)混釜；另外有≤1/3量的氫化二異丁基鋁直接進入預(yù)混釜進行聚合反應(yīng)。?

本發(fā)明的有益效果是，反應(yīng)穩(wěn)定、活性穩(wěn)定、溫度穩(wěn)定、有利于門尼控制，聚丁二烯橡膠產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定。?

附圖說明

圖1為現(xiàn)有技術(shù)的物料進料流程示意圖。圖2為本發(fā)明的物料進料流程示意圖。?

具體實施方式

附圖為本發(fā)明的一種具體實施例。?

實施例1（老方法）：?

采用三元陳化方式，用一定配比將倍半乙基氯化鋁、氫化二異丁基鋁、新葵酸釹等等三種催化劑依次按一定配方混合后陳化25-35分鐘,陳化溫度25℃-35℃，然后送入到聚合釜內(nèi)進行反應(yīng)，聚合釜壓力0.35-0.45MPa,?首個聚合釜溫度60℃-75℃，其余聚合釜溫度為60-90℃。此時，氫化二異丁基鋁與新癸酸釹配方：HAL/Nd（?mol/mol）15，經(jīng)過化驗,門尼為58，并且反映溫度波動較大60℃-80℃，效果不理想。

實施例2（新方法）：?

（1）將倍半乙基氯化鋁（簡稱倍半鋁）、氫化二異丁基鋁（簡稱氫化鋁）、新葵酸釹組成的混合催化劑按一定的比例混合通過靜態(tài)混合器進行三元陳化，陳化時間25-35min,溫度25℃-35℃；（2）陳化后的混合催化劑與丁油一起進入預(yù)混釜緩沖后進入聚合釜參與聚合反應(yīng)，聚合釜壓力0.35-0.45MPa,?首個聚合釜溫度60℃-75℃，其余聚合釜溫度為60-90℃；丁油包括丁二烯和溶劑油，溶劑油為正己烷；（3）同時，將部分氫化二異丁基鋁（簡稱單加鋁）不經(jīng)陳化直接從預(yù)混釜的中下部加入，與步驟（2）中的物料一起進入聚合釜聚合反應(yīng)生產(chǎn)聚丁二烯橡膠，取樣化驗判斷反應(yīng)是否結(jié)束。

陳化過的氫化二異丁基鋁（簡稱陳化鋁）與單加氫化二異丁基鋁（簡稱單加鋁）比例為7:1-2:1。?