[發(fā)明專利]通過含與Ⅷ族金屬分子物質(zhì)相互作用的陽離子的羥基氧化物顆粒的水溶液浸漬制備的催化劑

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410138195.6
• 申請日: 2007-12-11
• 公開（公告）號: CN104056625A
• 公開（公告）日: 2014-09-24
• 發(fā)明（設(shè)計）人: C.托馬澤奧;D.尤茲奧;C.弗登;L.費希爾
• 申請（專利權(quán)）人: IFP公司
• 主分類號: B01J23/63
• 分類號: B01J23/63;C07C11/08;C07C5/05
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 周齊宏;萬雪松

本申請是申請?zhí)枮?00710306251.2、申請日為2007年12月11日、發(fā)明名稱為“通過含與VIII族金屬分子物質(zhì)相互作用的陽離子的羥基氧化物顆粒的水溶液浸漬制備的催化劑”的發(fā)明專利申請的分案申請。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種制備催化劑前體的方法。本發(fā)明還涉及由催化劑前體獲得的催化劑，和其在選擇性加氫中的應(yīng)用。

背景技術(shù)

轉(zhuǎn)化烴的方法例如蒸汽重整或催化裂化在高溫下進(jìn)行，并生成多種不飽和分子，如乙烯、丙烯、線性丁烯(linear butenes)、異丁烯和戊烯。同時，形成含有相同數(shù)目碳原子的多不飽和化合物：乙炔、丙二烯和甲基乙炔(或丙炔)、1，2-和1,3-丁二烯、乙烯基乙炔和乙基乙炔、和最終的其它具有相應(yīng)于C5⁺汽油餾分沸點的多不飽和化合物。必須除去所有這些多不飽和化合物，以便各種餾分可用于石油化學(xué)中的工藝中，如聚合單元。

因此，例如，C2蒸汽裂化餾分可具有以下按體積計的平均組成：1.2％乙炔、83.5wt％乙烯和15.3wt％乙烷。

對于C3餾分，發(fā)現(xiàn)相同類型的分布：丙烯為主(90wt％)，丙二烯和甲基乙炔的含量大約為3％至8wt％。對于石油化學(xué)和聚合單元，關(guān)于這種多不飽和化合物濃度的要求非常低：對于化學(xué)級的丙烯來說，MAPD(甲基乙炔和丙二烯)為20-30重量ppm，對于“聚合”級的來說，為低于10重量ppm或甚至至多1重量ppm。

C4蒸汽裂化餾分例如將具有以下平均摩爾組成：1％丁烷、46.5％丁烯、51％丁二烯、1.3％乙烯基乙炔(VAC)和0.2％丁炔。另外，這里的要求是嚴(yán)格的：對于將用于石油化學(xué)或聚合的C4餾分來說，二烯烴的量嚴(yán)格低于10重量ppm。

C5蒸汽裂化餾分具有例如下述按重量計的平均組成：21％戊烷、45％戊烯、34％戊二烯。

在從上述C2-C5油餾分中除去多不飽和化合物方面，由于選擇性加氫工藝，對于所述C2-C5餾分來說，通過避免完全飽和且由此生成相應(yīng)烷烴，使得可以將大多數(shù)不飽和化合物轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的烯烴，因此，選擇性加氫工藝具有重要意義。

可在氣相或液相中進(jìn)行選擇性加氫，優(yōu)選在液相中，因為這減少能量需求并延長催化劑循環(huán)的持續(xù)時間。能用于液相加氫反應(yīng)的操作條件是壓力1-3MPa、優(yōu)選2MPa，溫度10℃-50℃，氫氣／(待加氫的烴)的摩爾比為0.1-4、優(yōu)選1-2。也可在氣相中進(jìn)行選擇性加氫反應(yīng)：在這種情況下，壓力可以是1-3MPa，優(yōu)選2MPa，溫度可以是40℃-120℃，氫氣／(待加氫的烴)的摩爾比可以是0.1-4、優(yōu)選1-2。

已經(jīng)提出不同金屬的高性能的締合(association)以便提高選擇性加氫催化劑的性能。

例如，US-A-5356851教導(dǎo)我們VIII族金屬(使用CAS分類的VIII族相應(yīng)于使用新的IUPAC分類(CRC Handbook of Chemistry and Physics，由CRC出版社出版，由D R Lide主編，81^st版，2000-2001年)的8-10欄金屬)，優(yōu)選Pd，與例如銦或鎵的元素締合用于多不飽和化合物的選擇性加氫，這是有利的。相似地，締合多種金屬能提高選擇性加氫催化劑的性能。我們能引用以下締合：Pd-Cu(US-A-5464802)、Pd-Ag(US-A-4547600)、Pd-Sn和Pd-Pb(JP59227829)或Pd與堿金屬的組合(EP A-0722776)。

這些雙金屬效應(yīng)通常與相締合的兩種金屬元素間產(chǎn)生的相互作用有關(guān)。因此看來，確定多金屬催化劑體系取決于建立這種相互作用并由此控制顆粒的組成。因此，在能根據(jù)組成控制雙金屬顆粒特征的合成方法中，我們能列舉利用表面氧化還原現(xiàn)象的受控表面反應(yīng)(US20020045544，J Barbier J M Dumas，C Geron,H Hadrane Appl Catal179，1994，116(1-2)，S Szabo,I Bakos,F Nagy,T Mallat，J Electroanal Chem1989,263，137)。

發(fā)明內(nèi)容