[發(fā)明專利]一種液晶聚酯和由其組成的液晶聚酯組合物及其應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410137929.9
• 申請日: 2014-04-08
• 公開（公告）號: CN103923306A
• 公開（公告）日: 2014-07-16
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 肖中鵬;李聞達(dá);許柏榮;曹民;曾祥斌;蔡彤旻
• 申請（專利權(quán)）人: 金發(fā)科技股份有限公司
• 主分類號: C08G63/60
• 分類號: C08G63/60;C08L67/00;C08L27/18;C08K3/34;C09K19/38
• 代理公司: 廣州致信偉盛知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 44253
• 代理人: 伍嘉陵

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及高分子材料領(lǐng)域，特別涉及一種液晶聚酯和由其組成的液晶聚酯組合物及其應(yīng)用。

背景技術(shù)

液晶聚酯（LCP）具有優(yōu)異的耐熱性、尺寸穩(wěn)定性、電性能以及加工流動(dòng)性，已在連接器等領(lǐng)域廣泛應(yīng)用。

隨著電子電器制件的小型化、薄壁化，促進(jìn)了電子元件密集化、微型化以及高密度組裝技術(shù)的發(fā)展，對所用LCP材料的耐溫性要求也不斷提高。特別是采用表面安裝技術(shù)（Surface?Mount?Technology，簡稱SMT），對所用LCP材料的耐溫性提出了更高的要求，通常要求其熱變形溫度（HDT）大于270℃。

為了提高LCP材料的HDT，美國專利5037939披露了衍生自對羥基苯甲酸、對苯二酚、聯(lián)苯二份、對苯二甲酸/或間苯二甲酸單體單元的LCP樹脂，當(dāng)間苯二甲酸單體與對苯二甲酸單體的摩爾比為0.24：1至0.68：1時(shí)，其組合物的HDT可以超過275℃。美國專利7304121則披露了衍生自對羥基苯甲酸、聯(lián)苯二酚、對苯二甲酸、2，6-萘二甲酸單體單元的LCP樹脂，當(dāng)2，6-萘二甲酸的摩爾數(shù)占2，6-萘二甲酸與對苯二甲酸摩爾數(shù)之和的0.05至0.3之間時(shí)，所得LCP樹脂的HDT大于280℃。

但是，在提高LCP材料的HDT的同時(shí)，LCP材料的流動(dòng)性卻也受到一定的影響，以CPU插槽為代表的平面狀連接器為例，其插針數(shù)量隨著連接器的高密度化要求也在增加，而插針的間距相應(yīng)的減小，保持插針孔的樹脂寬度也相應(yīng)的降低，傳統(tǒng)的LCP材料通過注塑成型此類連接器時(shí)，可能由于其流動(dòng)性不足而發(fā)生局部填充不良。

為了提高LCP材料的流動(dòng)性，美國專利6656386披露了采用兩種不同熔融溫度的LCP樹脂與玻璃纖維共混形成的組合物可以得到流動(dòng)性好的LCP材料。

因此，開發(fā)一種具有低熔融溫度和低含量的氣體產(chǎn)生量的液晶聚酯和由其組成的液晶聚酯組合物顯得十分重要。

發(fā)明內(nèi)容

為了克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)與不足，本發(fā)明的首要目的在于提供一種具有低熔融溫度和低含量的氣體產(chǎn)生量的液晶聚酯。

本發(fā)明的另一目的是提供包含上述液晶聚酯的液晶聚酯組合物。

本發(fā)明的再一目的是提供上述液晶聚酯組合物的用途。

本發(fā)明是通過如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：

一種液晶聚酯，包括如下重復(fù)單元：

????????????????（Ⅰ）；

?????????（Ⅱ）；

????????????????（Ⅲ）；

????????????????（Ⅳ）；

?????????????（Ⅴ）；

所述重復(fù)單元（Ⅰ）、（Ⅱ）、（Ⅲ）、（Ⅳ）、（Ⅴ）對應(yīng)的單體分別是（A）、（B）、（C）、（D）和（E）；

其中，基于全部重復(fù)單元，式（Ⅰ）所示的重復(fù)單元的摩爾百分比為50-64%，?式（Ⅱ）、（Ⅲ）所示的重復(fù)單元的摩爾百分比之和為18-25%，式（Ⅱ）占（Ⅱ）、（Ⅲ）所示的重復(fù)單元的摩爾百分比之和的0-25%；式（Ⅳ）、（Ⅴ）所示的重復(fù)單元的摩爾百分比之和為18-25%，式（Ⅴ）占式（Ⅳ）、（Ⅴ）所示的重復(fù)單元的摩爾百分比之和的24-60%。

其中，所述液晶聚酯通過差示掃描量熱儀測定的熔融溫度是326-353℃。

一種上述液晶聚酯的制備方法：

a）將單體（A）、（B）、（C）、（D）和（E）按配比與酰化劑以及催化劑作用下，在120-150℃乙酰化1-6小時(shí)，以10-60℃/小時(shí)的速率升溫至該預(yù)聚物熔融溫度以上0-25℃，并保溫反應(yīng)10分鐘至4小時(shí)；反應(yīng)體系的壓力控制為133-101080Pa，熔融聚合制備得到預(yù)聚物；

b）將熔融狀態(tài)的預(yù)聚物在0.05-0.6MPa的外加壓力下通過反應(yīng)容器底部排出冷卻后造粒，得到預(yù)聚物顆粒；

c）將所得預(yù)聚物顆粒在預(yù)聚物熔融溫度以下10-80℃的反應(yīng)溫度，壓力≤1000?Pa，反應(yīng)時(shí)間1-24小時(shí)的條件下，加熱固相聚合得到預(yù)期粘度的液晶聚酯。

所述步驟a）中單體（D）、（E）兩者的投料摩爾數(shù)之和與（B）、（C）兩者的投料摩爾數(shù)之和的比例為1.05-1：1。

所述步驟a）中酰化劑為醋酸酐，所述酰化劑的用量為單體羥基摩爾數(shù)的1-1.5倍，優(yōu)選1.02-1.2倍。