[發(fā)明專(zhuān)利]2，3-二羥基萘的合成方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410135107.7
• 申請(qǐng)日: 2014-04-04
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN103880600A
• 公開(kāi)（公告）日: 2014-06-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 江洪;張?zhí)煊?/a>;袁仲飛;李彬
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 南通柏盛化工有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07C37/00
• 分類(lèi)號(hào): C07C37/00;C07C39/14
• 代理公司: 南通市永通專(zhuān)利事務(wù)所 32100
• 代理人: 葛雷

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種2，3-二羥基萘的合成方法。

背景技術(shù)

2，3-二羥基萘是用于染料、顏料、醫(yī)藥及其它化學(xué)品合成的重要中間體，也可以作為一些功能材料的添加劑，市場(chǎng)需求量較大。

2，3-二羥基萘的合成有多種方法，報(bào)道的一些合成方法有：2，3-二甲氧基萘水解、酶催化2，3-二乙酰氧基萘水解法、2,2-二苯基-1,3-苯并惡唑水解法、對(duì)稱(chēng)-1,2:3,4-萘二氧化物的開(kāi)環(huán)法、2,3-二萘磺酸鈉高溫堿熔法、2-羥基萘-3-磺酸基-6-羧酸堿熔法。這些合成方法多數(shù)由于原料來(lái)源不易，較貴，以及合成過(guò)程復(fù)雜，難以工業(yè)化。

目前報(bào)道的可行的以及工業(yè)化的2,3-二羥基萘合成技術(shù)是2,3-二羥基萘-6-磺酸鈉水解法。該技術(shù)又有不同的實(shí)施工藝。

如工藝（1）：稀酸高溫高壓水解法。2,3-二羥基萘-6-磺酸鈉與硫酸、水混合，在165℃，水解8小時(shí)，得到2,3-二羥基萘粗品，含量84.8%。該工藝粗品質(zhì)量不高，有大量廢酸排放，對(duì)設(shè)備腐蝕嚴(yán)重。

工藝（2）：有機(jī)溶劑中水解。2,3-二羥基萘-6-磺酸在常壓，與有機(jī)溶劑、酸、金屬催化劑混合脫磺酸基。氯苯溶劑比鄰二氯苯好。硫酸為酸性催化劑，銅質(zhì)攪拌器作為金屬催化劑。通過(guò)溶劑交換法分離2,3-二羥基萘。磷酸比硫酸、鹽酸要好。當(dāng)磷酸與2,3-二羥基萘-6-磺酸的摩爾比為200，2,3-二羥基萘產(chǎn)率90%。該工藝雖然收率較高，但仍然會(huì)有大量廢酸排放，也有很大的強(qiáng)酸性腐蝕問(wèn)題。

工藝（3）：重金屬催化高壓酸解法。

羥基萘磺酸在高壓、稀無(wú)機(jī)酸、重金屬離子催化下脫磺酸基。1g?HgCl₂?和?10g?2,3-二羥基萘-6-磺酸加到350mL?8.6%的硫酸中。500mL高壓釜，在170-200℃保溫3小時(shí)，得到6.35g?2,3-二羥基萘，熔點(diǎn)159℃。該工藝使用汞鹽催化，污染嚴(yán)重，并且也有大量的廢硫酸排放。

因此，2,3-二羥基萘-6-磺酸鈉水解法合成2,3-二羥基萘存在的主要問(wèn)題是對(duì)設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，廢酸排放太多，難于處理。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種操作簡(jiǎn)單，設(shè)備腐蝕性小，沒(méi)有廢酸排放，2,3-二羥基萘收率高的2，3-二羥基萘的合成方法。

本發(fā)明的技術(shù)解決方案是：

一種2，3-二羥基萘的合成方法，其特征是：在有機(jī)溶劑中，添加離子液催化劑，將2,3-二羥基萘-6-磺酸鈉水解得到2,3-二羥基萘。

有機(jī)溶劑為均三甲苯，均三甲苯與2,3-二羥基萘-6-磺酸鈉的質(zhì)量比為5-10:1。

離子液催化劑為1-丁基磺酸-3-甲基咪唑磷酸二氫鹽或1-丙基磺酸-3-甲基咪唑磷酸二氫鹽，所用離子液催化劑與2,3-二羥基萘-6-磺酸鈉的質(zhì)量比為0.05-0.1:1。

水解溫度為150-165℃，水解時(shí)間為3-6小時(shí)。

本發(fā)明方法操作簡(jiǎn)單，設(shè)備腐蝕性小，沒(méi)有廢酸排放，2,3-二羥基萘收率高達(dá)92%以上。

下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1：

在500mL四口瓶中，加入均三甲苯300g，2,3-二羥基萘-6-磺酸鈉50g，添加離子液催化劑1-丁基磺酸-3-甲基咪唑磷酸二氫鹽3g，攪拌，加熱到165℃，在該溫度下保溫5小時(shí)。降溫到30℃以下，加入40mL水，攪拌過(guò)濾，濾餅干燥，得到2,3-二羥基萘，收率92%。

實(shí)施例2：

在500mL四口瓶中，加入均三甲苯300g，2,3-二羥基萘-6-磺酸鈉50g，添加離子液催化劑1-丙基磺酸-3-甲基咪唑磷酸二氫鹽4g，攪拌，加熱到160℃，在該溫度下保溫6小時(shí)。降溫到30℃以下，加入40mL水，攪拌過(guò)濾，濾餅干燥，得到2,3-二羥基萘，收率93%。