[發(fā)明專利]一種制備高純度二乙基二硫醚的方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201410127451.1 | 申請日： | 2014-03-31 |
| 公開（公告）號： | CN103880722A | 公開（公告）日： | 2014-06-25 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 王德志;高秀;祁永生;夏桂友;聶通元;梁瑋;蔡喜洋;朱易峰;王銘;高帥 | 申請（專利權(quán)）人： | 寧波中一石化科技股份有限公司 |
| 主分類號： | C07C321/14 | 分類號： | C07C321/14;C07C319/24 |
| 代理公司： | 北京紐樂康知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11210 | 代理人： | 覃莉 |
| 地址： | 315040 浙江省寧波市高*** | 國省代碼： | 浙江;33 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 制備 純度 乙基 二硫醚 方法 | ||
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及石油化工技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及二硫化物的純化方法。
背景技術(shù)
現(xiàn)有技術(shù)中二乙基二硫醚的生產(chǎn)制備主要采用化學(xué)合成的方法，在反應(yīng)釜內(nèi)先放入硫化鈉溶液，按硫化鈉∶硫=1:1(摩爾比)投料投入硫磺粉，夾套升溫，在攪拌下，當(dāng)溫度達(dá)到80～95℃時保溫1h即成二硫化二鈉(Na2S2)溶液，然后在烷化釜內(nèi)抽入二硫化二鈉溶液，開始攪拌，待反應(yīng)釜真空至(2～3.3)×104Pa關(guān)閉真空閥門開始通入氯乙烷，反應(yīng)溫度控制在75～90℃，壓力控制在(1.17～1.18)×105Pa，投料比(摩爾比)為二硫化二鈉:氯乙烷=1:2，通完氯乙烷后，將料冷卻到50℃以下，將料油抽至分水器靜置分層，上層油層即為成品。反應(yīng)式為：2C2H5Cl?+?Na2S+S?→?C2H5-S-S-C2H5?+?2NaCl。化學(xué)合成法存在工藝操作繁瑣復(fù)雜、三廢排放量大、環(huán)境污染嚴(yán)重等弊端，嚴(yán)重制約了二乙基二硫醚產(chǎn)能的擴(kuò)大，同時也制約了下游乙蒜素等產(chǎn)品的生產(chǎn)，因此亟需解決高純度二乙基二硫醚產(chǎn)量低的難題。
申請?zhí)枮镃N201210475899.3的發(fā)明專利，采用精餾提純的方法回收煉廠產(chǎn)生的二硫化物，通過根據(jù)煉廠自身需求回收符合要求的主要含二甲二硫、甲乙二硫、二乙基二硫醚等的二硫化物混合物，但該方法制得的二硫化物混合物成分復(fù)雜，單一二硫化物純度低，難以有效滿足相關(guān)下游產(chǎn)品的需求。
申請?zhí)枮镃N201110401464.X的發(fā)明專利，敘述了采用超重力機(jī)從堿液中分離二硫化物的方法，通過在超重力機(jī)內(nèi)進(jìn)行氣液混合，二硫化物從液態(tài)堿液中擴(kuò)散至氣相并隨氣體排除。該方法通過控制氣液體積比、操作溫度、操作壓力、超重力機(jī)轉(zhuǎn)速等條件實現(xiàn)二硫化物與堿液的分離，該方法雖實現(xiàn)了二硫化物精制分離，但制得二硫化物仍然是混合物，無法大批量制備高純度二乙基二硫醚。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種制備高純度二乙基二硫醚的方法，以克服目前現(xiàn)有技術(shù)存在的上述不足。
本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn)：
一種制備高純度二乙基二硫醚的方法，包括以下步驟：將富乙硫醇石化原料經(jīng)過堿液脫硫醇步驟、含硫富堿催化氧化步驟、二硫化物預(yù)蒸餾除雜步驟和二硫化物精餾步驟制得高純度二乙基二硫醚；其中：
所述的堿液脫硫醇步驟為：將富乙硫醇石化原料與NaOH溶液按照體積比（1:1～5:1）混合后在25～45℃下反應(yīng)1~30min制得含硫醇鈉堿液，其化學(xué)反應(yīng)式為：CH3-CH2-SH+NaOH→CH3-CH2-S-Na+H2O；
所述的含硫富堿催化氧化步驟為：向上述含硫醇鈉堿液中加入酞菁鈷類催化劑和氧化劑進(jìn)行催化氧化制得二硫化物混合物，其化學(xué)反應(yīng)式為：4CH3-CH2-S-Na+O2+2H2O→2C2H5-S-S-C2H5+4NaOH；所述含硫富堿催化氧化步驟中所述酞菁鈷類催化劑主要為雙核酞菁鈷磺酸銨；所述酞菁鈷類催化劑為水劑；所述酞菁鈷類催化劑使用量為20~2000??g/g；所述含硫富堿催化氧化步驟中所使用的氧化劑為空氣或氧氣；所述含硫富堿催化氧化步驟中所使用的氧化劑大于化學(xué)反應(yīng)理論計算量；所述含硫富堿催化氧化步驟的反應(yīng)溫度為35~50℃；所述含硫富堿催化氧化步驟的反應(yīng)時間為1~8小時；
所述的二硫化物預(yù)蒸餾除雜步驟為：將上述二硫化物混合物進(jìn)行初蒸餾，得二硫化物粗品；所述二硫化物預(yù)蒸餾除雜步驟中蒸餾操作為普通蒸餾或超重力精餾；
所述的二硫化物精餾步驟：將上述二硫化物粗品精餾制提純得高純度二乙基二硫醚成品；所述二硫化物精餾步驟中精餾操作為常規(guī)精餾或超重力精餾；所述二硫化物精餾步驟中精餾塔塔板數(shù)為10~50；所述二硫化物精餾步驟中精餾塔回流比為0.5~30；
進(jìn)一步，所述富乙硫醇石化原料中乙硫醇含量為100~20000??g/g；
進(jìn)一步，所述富乙硫醇石化原料可選擇原油、焦化液化氣、混合液化氣、輕石腦油、油氣、凝析油中的一種或多種；
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