[發明專利]一種古馬隆羥值的測定方法

有效

• 申請號: 201410120341.2
• 申請日: 2014-03-27
• 公開（公告）號: CN104950071B
• 公開（公告）日: 2017-05-24
• 發明（設計）人: 張麗麗;彭云華;俞彩云
• 申請（專利權）人: 上海寶鋼化工有限公司
• 主分類號: G01N31/16
• 分類號: G01N31/16
• 代理公司: 上海集信知識產權代理有限公司31254
• 代理人: 王月珍,周成

技術領域

本發明涉及樹脂中羥值的測定方法，更具體地說，涉及一種古馬隆羥值的測定方法。

背景技術

中國專利200810213797.8公開了一種用于酸酐法測定羥值的酯化試劑和測量羥值的方法，其中涉及了可用于測定多元醇羥值的酯化試劑。然而，僅討論酯化試劑，并未涉及到相關合適的溶劑和催化劑。

中國專利200710078494.5公開了一種利用酯羰基伸縮振動峰測定聚酯多元醇羥值的方法，其采用的是紅外法，非酰化法。

GB/T12008.3-2009的《塑料聚醚多元醇第3部分：羥值的測定》采用鄰苯二甲酸酐法和近紅外光譜法測定。近紅外光譜法屬于光譜法，而鄰苯二甲酸酐法，酰化時，需要在（115土2）℃回流30min，并且酰化試劑為鄰苯二甲酸酐，溶劑則為吡啶，具有揮發性、毒性，催化劑為咪唑。

綜上所述，目前，尚無合適的方法可用于古馬隆樹脂類的羥值測定。

發明內容

針對現有技術中存在的上述缺點，本發明的目的是提供一種古馬隆羥值的測定方法，通過選擇合適的能夠全部溶解古馬隆試樣的溶劑及催化劑，從而準確快速地測定其羥值。

為實現上述目的，本發明采用如下技術方案：

該古馬隆羥值的測定方法，包括以下步驟：

A.采用乙酸酐與N，N-二甲基甲酰胺混合配置的酰化試劑；

B.采用對二甲氨基吡啶與N，N-二甲基甲酰胺混合配置的催化劑；

C.進行試樣實驗：將稱取古馬隆試樣，IOH’為預估羥值，置于燒杯中，并加入20～30mL的催化劑，加入20～30mL的四氫呋喃、10～15mL的酰化試劑，攪拌12～20min，再加入3～5mL水，攪拌10～15min，再加入20～30mL的四氫呋喃后，用0.5mol/L的KOH/EtOH標準溶液滴定至終點；

D.同時進行空白實驗；

E.根據實驗數據計算出羥值含量，計算公式為：

式中，IOH為羥值含量，mgKOH/g；c為KOH/EtOH標準溶液的濃度，mol/L；V0為空白實驗所消耗的KOH/EtOH標準溶液的體積，mL；V1為試樣實驗所消耗的KOH/EtOH標準溶液的體積，mL；m為試樣質量，g。

所述的酰化試劑為乙酸酐的N，N-二甲基甲酰胺溶液，其體積百分比為10～15v/v%。

所述的催化劑為對二甲氨基吡啶的N，N-二甲基甲酰胺溶液，其濃度為5～10g/L。

所述的試樣實驗中加入的四氫呋喃和N，N-二甲基甲酰胺的最終混合體積比為1:1～2.5。

在上述技術方案中，本發明的古馬隆羥值的測定方法采用乙酸酐做酰化試劑、選取四氫呋喃和N，N-二甲基甲酰胺相配合作為溶劑、選取對二甲氨基吡啶為催化劑，通過進行試樣實驗和空白實驗并根據實驗數據計算出羥值含量。采用該方法能夠準確快速地測定古馬隆樹脂類的羥值，并且重復性良好，RSD達3.25%，精密度高，加標回收率在96～102%之間。

具體實施方式

下面結合實施例進一步說明本發明的技術方案。

本發明的古馬隆羥值的測定方法的基本思路如下：

一.酰化試劑的選擇

化學分析法測定羥值時，原理皆為反應試劑與羥基官能團進行的各種化學反應。歸納起來有以下幾種方法：乙酸酐酰化法、鄰苯二甲酸酐酰化法、甲酰化法、溴化法、高碘酸氧化法、偶聯法、活性氫法等。但在科研及實際生產中常用的主要是乙酸酐酰化法、鄰苯二甲酸酐酰化法。

乙酸酐酰化法反應較快，但試劑較易揮發，而且受低碳醛的干擾。鄰苯二甲酸酐酰化法不受醛類和酚類化合物的干擾，試劑不易揮發，但酰化反應速度較慢。考慮到實驗在常溫下進行，且反應快速揮發時間較短，而且古馬隆中醛類和酚類含量較低，乙酸酐的毒性低于鄰苯二甲酸酐，鄰苯二甲酸酐極易吸水降低酰化能力，本發明采用乙酸酐作為酰化試劑的原料。

二、溶劑的選擇

古馬隆樹脂本身固體狀，研細后粉末狀在不同溶劑[乙酸乙酯、丙酮、乙腈、甲苯、N，N-二甲基甲酰胺（DMF）、四氫呋喃]中的溶解性也不同，選擇合適的溶劑不僅能夠全部溶解樣品，保證結果的準確性，更可以縮短樣品溶解的時間，縮短操作時間。

表1溶劑的選擇

稱取2g古馬隆于燒杯中，分別加入20mL表1內不同的溶劑，發現古馬隆在四氫呋喃中立即溶解，在乙腈完全不溶解，在其余試劑中均緩慢溶解。