[發明專利]一種上轉換發光納米探針的制備方法及其在測定物質抗氧化活性中的應用

有效

• 申請號: 201410120052.2
• 申請日: 2014-03-27
• 公開（公告）號: CN103865519A
• 公開（公告）日: 2014-06-18
• 發明（設計）人: 梅青松;李炳南;張勇
• 申請（專利權）人: 合肥工業大學
• 主分類號: C09K11/02
• 分類號: C09K11/02;C09K11/85;C09K11/61;G01N21/64
• 代理公司: 安徽省合肥新安專利代理有限責任公司 34101
• 代理人: 何梅生;王偉

1.一種上轉換發光納米探針的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

（1）制備綠色發光的上轉換發光納米顆粒，所述上轉換發光納米顆粒的激發波長為980nm，發射波長520～560nm；

（2）將所述上轉換發光納米顆粒進行氨基化表面修飾，得到氨基修飾的上轉換發光納米顆粒；

（3）將所述氨基修飾的上轉換發光納米顆粒進行酰胺化表面耦聯，制得所述上轉換發光納米探針。

2.根據權利要求1所述的一種上轉換發光納米探針的制備方法，其特征在于，所述綠色發光的上轉換發光納米顆粒選自Yb和Er摻雜的NaYF₄或NaGdF₄或CaF₂；所述氨基化表面修飾是指在所述上轉換發光納米顆粒表面修飾分子中含有2個以上氨基的有機分子；所述酰胺化表面耦聯是指用胭脂紅酸的羧基與所述氨基修飾的上轉換發光納米顆粒表面的氨基之間通過生物脫水試劑形成酰胺來實現耦聯。

3.根據權利要求1或2所述的一種上轉換發光納米探針的制備方法，其特征在于，所述步驟（1）中上轉換發光納米顆粒的制備方法如下：

A)將X成分、Yb(CH₃CO₂)₃、Er(CH₃CO₂)₃按照摩爾比為80：18：2的量分散在油酸和十八烯的混合溶液中，抽真空100～150℃反應1～2個小時，得稀土離子的前驅液；其中X成分是指Y(CH₃CO₂)₃或Gd(CH₃CO₂)₃或Ca(CH₃CO₂)₃；

B)將NaOH和NH₄F混合后超聲分散在甲醇中，隨后逐滴加入所述稀土離子的前驅液中，NaOH、NH₄F、所述稀土離子的前驅液的量按照總摩爾數比為1：4：1，攪拌反應0.5～1小時后，加熱到80～100℃抽真空10分鐘，然后升溫到250～300℃在氮氣保護下反應1～2個小時，冷卻至室溫后加入丙酮，離心，去上清液，取沉淀物用乙醇洗滌后真空干燥，即得所述上轉換發光納米顆粒。

4.根據權利要求2所述的一種上轉換發光納米探針的制備方法，其特征在于，所述步驟（2）中氨基化表面修飾包括以下步驟：取所述上轉換發光納米顆粒超聲分散在去離子水中，加入質量分數10%的鹽酸調節pH至4.0～5.0，攪拌反應1～2個小時后，用無水乙醚萃取，分離得到的水相，離心，洗滌，將洗滌后的固體分散于賴氨酸的水溶液中，攪拌反應24～48小時，離心，洗滌，即得所述氨基修飾的上轉換發光納米顆粒。

5.根據權利要求2所述的一種上轉換發光納米探針的制備方法，其特征在于，所述步驟（3）中酰胺化表面耦聯包括以下步驟：將1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)-碳二亞胺和N-羥基琥珀酰亞胺依次加入胭脂紅酸水溶液中反應1～2小時；再加入所述氨基修飾的上轉換發光納米顆粒的水溶液反應12～24小時，離心，洗滌，即得所述上轉換發光納米探針。

6.根據權利要求1～5中任一項所述方法制備而成的一種上轉換發光納米探針在測定物質抗氧化活性中的應用。

7.根據權利要求6所述的應用，其特征在于，所述測定包括以下步驟：

A)將羥基自由基水溶液加入到所述上轉換發光納米探針的水溶液中進行發光強度的測定，測得發光增強倍數為E₀；

B)將羥基自由基水溶液分別與梯度濃度待測物質混合10～30分鐘后，分別加入到1～3mL的所述上轉換發光納米探針的水溶液中進行發光強度的測定，測得發光增強倍數為E；

C）根據公式S_E=(E₀-E)/E₀計算待測物質對羥基自由基的清除效率，所述羥基自由基的清除效率即用來表示為待測物質的抗氧化活性。

8.根據權利要求7所述的應用，其特征在于，所述的待測物質包括有機化合物或中藥的提取物。

9.根據權利要求8所述的應用，其特征在于，所述的羥基自由基是由二價鐵的乙二胺四乙酸螯合物和雙氧水之間的Fenton反應制得。