[發(fā)明專利]一種共軛二烯類聚合物的選擇性氫化方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410119787.3
• 申請日: 2014-03-27
• 公開（公告）號: CN104945541B
• 公開（公告）日: 2018-11-20
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 梁紅文;李望明;彭小寒;彭紅麗
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司
• 主分類號: C08F8/04
• 分類號: C08F8/04;C08F297/04
• 代理公司: 長沙市融智專利事務(wù)所 43114
• 代理人: 魏娟

1.一種共軛二烯類聚合物的選擇性氫化方法，其特征在于，按a)方案或者按b)方案進(jìn)行：

方案a)：

將至少一種共軛二烯或至少一種共軛二烯和芳基乙烯通過陰離子聚合，得到活性聚合物，所得活性聚合物采用氫氣終止；再在反應(yīng)體系中加入加氫催化劑后，通入氫氣，在溫度為50～110℃，壓力為0.5～2.0Mpa的條件下，進(jìn)行加氫反應(yīng)；當(dāng)加氫反應(yīng)進(jìn)行到反應(yīng)體系溫度開始向下波動時，加入加氫催化劑0.1～1.2倍摩爾量的助催化劑，繼續(xù)進(jìn)行加氫反應(yīng)，直到加氫反應(yīng)完成；

方案b)：

將至少一種共軛二烯或至少一種共軛二烯和芳基乙烯通過陰離子聚合，得到活性聚合物，所得活性聚合物采用氫氣終止；再在反應(yīng)體系中加入部分助催化劑，并使其充分溶解后，再在所述反應(yīng)體系中加入加氫催化劑，并通入氫氣，在溫度為50～110℃，壓力為0.5～2.0Mpa的條件下，進(jìn)行加氫反應(yīng)；當(dāng)加氫反應(yīng)進(jìn)行到反應(yīng)體系溫度開始向下波動時，再加入余下部分助催化劑，繼續(xù)進(jìn)行加氫反應(yīng)，直到加氫反應(yīng)完成；其中，助催化劑的加入總摩爾量為加氫催化劑0.1～1.2倍，加氫反應(yīng)前加入的助催化劑與加氫反應(yīng)過程中加入的助催化劑摩爾比為1:1～3；

所述的加氫催化劑為有機(jī)鎳和/或鈷與IIIA簇的金屬烷基化物或烷氧化物的復(fù)合催化劑；

所述的助催化劑為醇類、酯類中一種或幾種。

2.如權(quán)利要求1所述的選擇性氫化方法，其特征在于，所述的加氫催化劑中鎳和/或鈷與IIIA簇的金屬摩爾比為1:2.5～4.0。

3.如權(quán)利要求1所述的選擇性氫化方法，其特征在于，所述的加氫催化劑中有機(jī)鎳和/或鈷為C₈～C₁₀的羧酸鎳和/或C₈～C₁₀的羧酸鈷。

4.如權(quán)利要求1所述的選擇性氫化方法，其特征在于，所述的加氫催化劑中IIIA簇的金屬烷基化物為三異丁基鋁或三乙基鋁。

5.如權(quán)利要求1～4任一項所述的選擇性氫化方法，其特征在于，所述的加氫催化劑為C₈～C₁₀的羧酸鎳和/或鈷與三異丁基鋁或三乙基鋁的復(fù)合催化劑。

6.如權(quán)利要求1所述的選擇性氫化方法，其特征在于，所述的助催化劑為一元醇、多元醇、直鏈烷基酯類化合物、苯甲酸酯類化合物、苯二甲酸酯類化合物、對羥基苯甲酸酯酯類化合物中一種或幾種。

7.如權(quán)利要求6所述的選擇性氫化方法，其特征在于，所述的助催化劑為C₁～C₁₀的一元醇、C₂～C₁₀的多元醇、C₂～C₁₀的直鏈烷基酯類化合物、C₇～C₁₅的苯甲酸酯類化合物、C₇～C₁₅的苯二甲酸酯類化合物、C₇～C₁₅的對羥基苯甲酸酯類化合物中一種或幾種。

8.如權(quán)利要求7所述的選擇性氫化方法，其特征在于，所述的助催化劑為甲醇、異辛醇、苯甲酸甲酯、苯二甲酸二甲酯中一種或幾種。

9.如權(quán)利要求1所述的選擇性氫化方法，其特征在于，加氫反應(yīng)時間為30～120min。

10.如權(quán)利要求9所述的選擇性氫化方法，其特征在于，加氫反應(yīng)時間為60～90min。

11.如權(quán)利要求1所述的選擇性氫化方法，其特征在于，所述加氫催化劑的用量為0.3～2.0mmol/100克聚合物。

12.如權(quán)利要求1所述的選擇性氫化方法，其特征在于，所述的陰離子聚合采用正丁基鋰或仲丁基鋰作為引發(fā)劑。