[發(fā)明專利]一種改性環(huán)硅氧烷在制備觸變性加成型液體硅橡膠中的應用

有效

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• 申請日: 2014-03-24
• 公開（公告）號: CN103923464B
• 公開（公告）日: 2017-01-25
• 發(fā)明（設計）人: 丁小衛(wèi);劉珠;歐陽沖;廖義軍
• 申請（專利權）人: 惠州市安品新材料有限公司
• 主分類號: C08L83/07
• 分類號: C08L83/07;C08L83/05;C08K5/549;C08K3/36
• 代理公司: 深圳市科吉華烽知識產權事務所(普通合伙)44248
• 代理人: 羅志強

技術領域

本發(fā)明屬于有機硅材料技術領域，涉及改性環(huán)硅氧烷在制備觸變性加成型液體硅橡膠中的應用及觸變性加成型液體硅橡膠。

技術背景

液體硅橡膠是由中等聚合度的線形聚有機硅氧烷為基礎聚合物配合填料、各種助劑及添加劑配制的具有自流平性或觸變性的基料，可根據品種及用途擠出、注型、涂覆后，在大氣中或加熱下硫化成形為彈性體，包括縮合型室溫硫化硅橡膠、縮合型單組分RTV硅橡膠、加成型液體硅橡膠等。其中，加成型液體硅橡膠通常由基礎聚合物、交聯劑、催化劑和抑制劑組成，根據實際應用及功能需要可包括填料、添加劑等，基礎聚合物中的乙烯基與交聯劑中的Si-H基發(fā)生催化加成反應，交聯形成具有網絡結構的產物，根據包裝方式可分為單組份及雙組分。基礎聚合物為含兩個或兩個以上乙烯基的乙烯基硅樹脂或乙烯基硅油，交聯劑主要為含有3個以上Si-H鍵的硅氧烷低聚物，即低黏度線型甲基氫硅油，催化劑通常為鉑系催化劑，如四氫呋喃配位的鉑催化劑、鉑-炔烴基配合物等，抑制劑可延遲硅氫化加成反應，延長硅橡膠的存儲期和適用期，如含炔基及多乙烯基的化合物，填料及添加劑主要包括補強填料、導熱填料、導電填料、著色劑、增黏劑、阻燃劑、脫模劑等使硅橡膠具有特殊功能或滿足特殊工藝要求的物質，其中補強填料可為MQ型硅樹脂、氣相白炭黑等。

加成型液體硅橡膠在特殊應用場合需要具有觸變性，觸變性是指物料受到剪切時稠度變小，停止剪切時稠度增加，或受到剪切時稠度變大，停止剪切時稠度變小的現象，液體硅橡膠在一些特殊的應用領域對其觸變性有較高要求，例如在模具制造、電子模塊灌封、LED透鏡封裝等領域，具有觸變性的液體硅橡膠經擠出后直接成型，保持形狀，加熱固化過程中及固化后膠體不發(fā)生變形、塌陷，從而不需要通過模具輔助成型，其應用可以大大簡化硅橡膠施工工藝，降低成本，提高生產效率。目前，在液體硅橡膠領域使用的觸變劑包括二氧化硅、炭黑、有機膨潤土及氫化蓖麻油、聚酰胺等。其中，二氧化硅是最常用的觸變劑，二氧化硅顆粒聚集體可通過表面羥基間的氫鍵連接形成三維二氧化硅網絡，使液體被包裹在網絡結構中，并導致粘度增加從而成型，但聚集體間的氫鍵較弱，可被剪切力打破，當剪切力撤去時氫鍵恢復，使液體重新成型。但二氧化硅為粉體，與液體硅橡膠的混合工藝復雜、成本高，同時會對硅橡膠的透光率等產生不良影響，適用范圍受到限制，而有機小分子觸變劑則通常存在與液體硅橡膠體系相容性不佳、分散性差的缺陷，導致對體系觸變性的改善作用有限。

發(fā)明內容

針對上述現有技術的不足，本發(fā)明提供改性環(huán)硅氧烷在制備觸變性加成型液體硅橡膠中的應用，及一種觸變性加成型液體硅橡膠，所述觸變性加成型液體硅橡膠中含有改性環(huán)硅氧烷，使觸變性得到顯著提高，同時改性環(huán)硅氧烷與加成型液體硅橡膠的基礎聚合物相容性好，對其擠出性及固化后的力學性能影響較小，利于獲得綜合性能優(yōu)異的觸變性液體硅橡膠。

本發(fā)明的目的通過以下技術方案實現：

改性環(huán)硅氧烷在制備觸變性加成型液體硅橡膠中的應用，所述觸變性加成型液體硅橡膠包括基礎聚合物、交聯劑、抑制劑和催化劑，還包括結構式如式(Ⅰ)所示的改性環(huán)硅氧烷：

式（Ⅰ）中，b為滿足3≤b≤10的整數，R為相同或不同的一價烴基、氫或一價功能基，所述一價功能基為取代或非取代的含有醚鍵、環(huán)氧基、酯基中的一種或幾種的功能基，所述改性環(huán)硅氧烷中一價功能基的含量為0.10～0.60mol/100g；

所述應用的方法為將改性環(huán)硅氧烷與基礎聚合物、交聯劑、抑制劑和催化劑混合，得到觸變性加成型液體硅橡膠。

所述一價功能基的含量為100g改性環(huán)硅氧烷中含有的一價功能基的摩爾量。

優(yōu)選地，b=4。

優(yōu)選地，所述一價功能基為或中的一種或幾種，R⁰為相同或不同的C1～C5的烷基，R¹、R²為相同或不同的H或C1～C5的烷基，R³為相同或不同的C2～C5的亞烷基，n、r均為大于零小于等于3的整數，x為大于零小于20的整數。

更優(yōu)選地，所述n、r為1，x為10，R⁰、R¹、R²為甲基，R³為亞乙基。

優(yōu)選地，所述改性環(huán)硅氧烷的含氫量為0.05～0.5%。R表示與硅原子連接的取代基，含氫量為氫基的質量百分含量，以改性環(huán)硅氧烷的質量為100%計。

優(yōu)選地，所述一價烴基為苯基和/或甲基。