[發明專利]一種用正相高效液相色譜法直接分析1,5-萘二異氰酸酯含量的方法

有效

• 申請號: 201410110856.4
• 申請日: 2014-03-21
• 公開（公告）號: CN104062367A
• 公開（公告）日: 2014-09-24
• 發明（設計）人: 段正康;曾航日;王良芥;艾秋紅
• 申請（專利權）人: 湘潭大學
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N30/50;G01N30/36
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技術領域

本發明涉及一種直接分析1,5-萘二異氰酸酯的分析方法。

背景技術

目前1,5-萘二異氰酸酯的合成，主要是以1,5-萘二胺和二(三氯甲基)碳酸酯為原料的固體光氣法，主要反應式如下：

由于1,5-萘二異氰酸酯對水、醇、胺等非常敏感，不能用反相液相色譜法直接進樣分析，更不能對其生產過程進行中間控制分析以了解反應進程，指導和優化生產工藝條件。因此，發明出一種能直接、快速和準確地測定1,5-萘二異氰酸酯的含量意義重大。

目前，異氰酸酯的液相色譜法測定主要是用醇類或胺類或9-N-甲氨基甲基蒽衍生后再用反相液相色譜法進行定量分析，也有用衍生化-紫外分光光度法定量分析1,5-萘二異氰酸酯的報道。現仍未見有用液相色譜法和氣相色譜法直接測定1,5-萘二異氰酸酯和由1,5-萘二胺和二(三氯甲基)碳酸酯固體光氣為原料合成1,5-萘二異氰酸酯的反應液進行中間控制分析的相關報道。目前對氰酸酯類化合物的分析方法報道有：

1.醇類衍生后用反相高效液相色譜法：姚星星，李會泉，柳海濤，關雪.乙醇衍生新方法對異氰酸酯類產品的定性、定量分析研究[J].分析測試學報.2010，29(7)：707-711；張學忠.2,6-二氟苯甲酰基異氰酸酯的HPLC分析[J].現代農藥，2004，3(1)：20-21。上述方法是分別采用乙醇和甲醇做衍生劑，衍生化后用反相高效液相色譜、采用甲醇-水流動相體系進行分析。

2.胺類衍生后用反相高效液相色譜法：姚潔，胡曉佳，王公應.六亞甲基-1,6-二異氰酸酯的高效液相色譜分析[J].化學通報.2010，73(9)：862-864；姚潔，王公應.4,4’-二苯甲烷二異氰酸酯的HPLC分析[J].天然氣化工.2005，30(5)：71-73。上述方法是分別采用二乙胺和二正丁胺為衍生劑，先對需分析的樣品進行衍生化反應，再用反相高效液相色譜進行分析。

3.9-N-甲氨基甲基蒽衍生后用反相高效液相色譜法：馮真真，黃紅花，車禮東，陶強，郭兵.高效液相色譜法測定聚氨酯基食品接觸塑料制品中異氰酸酯的研究[J].分析測試學報.2012，31(12)：62-6。文中提到用9-N-甲氨基甲基蒽衍生化后，用配有熒光檢測器的高效液相色譜法進行分析。

4.衍生化-紫外分光光度法：叢繼坤，趙博，楊福禎，趙董艷.衍生化-紫外分光光度法定量分析1,5-萘二異氰酸酯[J]，河北師范大學學報(自然科學版).2008，32(1)：78-80。此法采用甲醇為衍生劑，生成衍生物后用紫外-可見分光光度計進行定量分析。

已有的這些儀器分析方法都需要經過衍生化預處理，不能直接測定得出異氰酸酯的含量，因此，在衍生化過程中保證衍生化反應完全以及不發生副反應是分析結果準確的前提和條件，分析條件非?？量獭Ｋ?，發明出一種能直接、快速、準確地測定1,5-萘二異氰酸酯的含量的分析方法，該法不僅能直接應用到1,5-萘二異氰酸酯產品的定量分析，還能夠對1,5-萘二胺和二(三氯甲基)碳酸酯為原料合成1,5-萘二異氰酸酯的反應液進行中間控制，跟蹤其反應過程中的原料、產物和副產物含量變化情況，為合成1,5-萘二異氰酸酯工藝條件的優化提供依據，對提高產物收率提供指導，意義重大。

發明內容

本發明的目的是克服上述現有技術需要先衍生化的不足，提出一種簡單快速、準確性高的直接分析1,5-萘二異氰酸酯和以1,5-萘二胺和固體光氣為原料合成1,5-萘二異氰酸酯反應液的中間控制分析方法。

一種用正相高效液相色譜法直接分析1,5-萘二異氰酸酯含量的方法，其特征在于：其色譜條件中固定相用極性CN和NH₂鍵合固定相；流動相采用含水量均小于0.05％的正己烷-二氯甲烷-乙腈體系或正己烷-乙酸乙酯-乙腈體系。

流動相正己烷-二氯甲烷-乙腈體系組分的體積百分比組成為：50～85％正己烷、10～35％二氯甲烷、5～30％乙腈。

流動相正己烷-乙酸乙酯-乙腈體系組分的體積百分比組成為：50～85％正己烷、10～35％乙酸乙酯、5～30％乙腈。

流動相流速為0.6～1.2mL／min，柱溫為20～35℃。

檢測器采用紫外檢測器，檢測波長為250～335nm。

溶解1,5-萘二異氰酸酯和反應液的溶劑用含水量小于0.05％的乙酸乙酯、碳酸二甲酯或二氯甲烷。