[發明專利]2,3-二芐胺基喹喔啉咪唑鎓鹽及其合成方法

在審

• 申請號: 201410110143.8
• 申請日: 2014-03-24
• 公開（公告）號: CN104072500A
• 公開（公告）日: 2014-10-01
• 發明（設計）人: 謝吉民;朱禹
• 申請（專利權）人: 江蘇大學
• 主分類號: C07D487/04
• 分類號: C07D487/04
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 樓高潮

技術領域

本發明涉及喹喔啉類咪唑鎓鹽，具體涉及2,3-二芐胺基喹喔啉咪唑鎓鹽及其合成方法。?

背景技術

自從Arduengo第一次成功分離出穩定的氮雜環卡賓（NHC)以來，氮雜環卡賓研究在過去二十年得到迅猛發展；氮雜環卡賓作為有機膦的替代物在均相催化中表現出比傳統有機膦更加廣闊的前景，近些年，逐漸成為金屬有機化學和無機化學重要的有機配體；由于氮雜環卡賓“push-pull”機制而引起這類配體獨特的配位特點（Angew.?Chem.,?Int.?Ed.,?2002,?41,?1290–1309;?Chem.?Rev.,?2004,?248,?2239–2246;?Coord.?Chem.?Rev.,?2007,?251,?610–641.），氮雜環卡賓能夠有效地穩定激活金屬中心從而產生優越的催化性能。?

咪唑、苯并咪唑等為基本構筑單元合成的氮雜環卡賓，由于制備容易并且催化性能優異和易于回收的特點而備受金屬有機化學研究人員的青睞；通過利用不同的過渡金屬合成出的咪唑氮雜環卡賓體現出優異的性能：Pd配合物被應用于Mizoroki–Heck?和?Suzuki–Miyaura?C–C?等偶聯反應（Inorg.?Chem.?2009,?48,?6924-6933;?J.?Am.?Chem.?Soc.,?2009,?131,?9076–9085；Organometallics,?2009,?28,?5244-5255；?Organometallics.,?2009,?28,?2640-2642）；Ag,?Au配合物除催化性能外，部分化合物甚至體現出抗菌、抗癌等藥物性能（Chem.?Soc.?Rev.,?2008,?37,?1776-1782.?Chem.?Soc.?Rev.,?2008,?37,?1998-2001）；Ni配合物體現出較好的催化Kumada?C-C偶聯反應的性質（Organometallics.,?2009,?28,?909-914;?Organometallics.,?2009,?28,?1336-1349）；Mn配合物體現出原位合成催化性能（Organometallics.,?2009,?28,?2505-2511）等；喹喔啉類咪唑鎓鹽衍生物易于修飾，通過對N上R基團的修飾，有望制備結構豐富、性能優異的卡賓配合物，也能系統研究取代基對氮雜卡賓及其配合物穩定性的影響。?

發明內容

本發明提供2,3-二芐胺基喹喔啉咪唑鎓鹽的合成方法，本發明達到了減少原料用量、縮短反應時間、提高反應產率、簡化實驗操作的目的。?

所述的2,3-二芐胺基喹喔啉咪唑鎓鹽結構式為：?

。

??

其制備方法按以下步驟進行：

(1)???將2，3-二氯喹喔啉和芐胺按物質的量之比1:?5-6加入到反應釜中，放入

烘箱中110-130度，反應3-5小時。

(2)???降至室溫后得到反應產物，加入反應產物體積50倍的正己烷，攪拌后出?

現白色沉淀。

(3)???抽濾得到白色固體，并用去離子水沖洗，真空干燥得到白色的2,3-二芐?

胺基喹喔啉。

(4)???稱取2,3-二芐胺基喹喔啉，NH₄PF₆和原甲酸三乙酯按照物質的量之比1：?

1.2：8混合，在110-120度反應5-8小時。

(5)???過濾得到黃色固體，冷水、乙醇分別沖洗，真空干燥后重結晶，對目標?

產物進行紅外光譜和X-射線衍射分析測試。?

利用制備得到的2,3-二芐胺基喹喔啉咪唑鎓鹽，可以合成出催化性能優異的氮雜環卡賓；同時，喹喔啉類咪唑鎓鹽衍生物易于修飾，通過對引入不同電子效應的R基團的修飾N，有望制備結構豐富、性能優異的卡賓配合物，可以系統研究取代基對氮雜卡賓及其配合物穩定性的影響；本發明具有原料用量少、反應時間短、收率高、操作簡單等優點。?

附圖說明

圖1：化合物的合成路線。?

圖2：2,?3-二芐胺基喹喔啉的紅外譜圖。?

圖3：2,?3-二芐胺基喹喔啉的分子結構圖。?

圖4：2,?3-二芐胺基喹喔啉咪唑鎓鹽的紅外譜圖。?

圖5：2,?3-二芐胺基喹喔啉咪唑鎓鹽的分子結構圖。?

具體實施方式