[發(fā)明專利]一種鐵和鈣含量高的烴油原料加氫處理方法

有效

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• 申請日: 2014-03-21
• 公開（公告）號: CN104927911B
• 公開（公告）日: 2017-01-18
• 發(fā)明（設計）人: 胡大為;劉佳;楊清河;孫淑玲;聶紅;劉學芬;戴立順
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G65/04
• 分類號: C10G65/04
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發(fā)明是涉及一種鐵和鈣含量高的烴油原料加氫處理方法。

背景技術

隨著原油重質(zhì)化趨勢的不斷加劇以及社會發(fā)展對輕質(zhì)油品需求的不斷增加，將劣質(zhì)重質(zhì)原料油通過加氫處理工藝生產(chǎn)輕質(zhì)油品或優(yōu)質(zhì)的二次加工原料被廣泛采用。為了改善二次加工如催化裂化過程的產(chǎn)品分布及操作過程，要求加氫處理產(chǎn)品具有較低的金屬、硫、氮和殘?zhí)康碾s質(zhì)含量，而目前隨著原料劣質(zhì)化趨勢的加劇，原料中金屬等雜質(zhì)含量不斷增加，這樣要求加氫處理過程需要具有更好的雜質(zhì)脫除能力及反應穩(wěn)定性。提高雜質(zhì)脫除能力可以通過提高加氫處理反應的苛刻度來實現(xiàn)，但這樣也會導致催化劑運轉(zhuǎn)壽命的縮短。因此采用新的催化劑及加工處理方法是生產(chǎn)高品質(zhì)二次加工原料的最佳選擇。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術問題是針對現(xiàn)有技術需求，提供一種新的、具有更高雜質(zhì)脫除能力及反應穩(wěn)定性的針對劣質(zhì)重質(zhì)原料油的加氫處理方法。

本發(fā)明涉及以下內(nèi)容：

1、一種重質(zhì)原料油的加氫處理方法，包括在加氫處理反應條件下，將重質(zhì)原料油依次與包括加氫處理保護催化劑Ⅰ、加氫處理催化劑Ⅱ和加氫處理催化劑Ⅲ的催化劑組合接觸，以體積計并以所述催化劑組合的總量為基準，所述加氫處理保護催化劑Ⅰ的含量為5-60%，加氫處理催化劑Ⅱ的含量為5-50%，加氫處理催化劑Ⅲ的含量為10-60%；其中，所述加氫處理保護催化劑I含有載體和負載在該載體上的加氫活性金屬組分，其中的載體為一種氧化鋁成型物，以壓汞法表征，所述成型物的孔容為0.3-0.8毫升/克，比表面積為70-220米²/克，其中，直徑為6-10nm孔的孔體積占總孔容的8-25%，直徑為85-160nm孔的孔體積占總孔容的40-75％。

2、根據(jù)1所述的方法，其特征在于，以體積計并以所述催化劑組合的總量為基準，所述加氫處理保護催化劑Ⅰ的含量為10-50%，加氫處理催化劑Ⅱ的含量為10-40%，加氫處理催化劑Ⅲ的含量為20-50%；所述加氫處理保護催化劑I中的所述成型載體的孔容為0.4-0.7毫升/克，比表面積為80-210米²/克，其中，直徑為6-10nm孔的孔體積占總孔容的10-20%，直徑為85-160nm孔的孔體積占總孔容的45-70％。

3、根據(jù)1或2所述的方法，其特征在于，所述的氧化鋁成型物中含有選自IA和IIA中的一種或幾種助劑組分，以氧化物計并以所述成型物總量為基準，所述助劑組分的含量為10重量%以下。

4、根據(jù)3所述的方法，其特征在于，所述IA選自鋰、鈉和鉀中的一種或幾種，所述IIA選自鎂、鈣和鋇中的一種或幾種，以氧化物計并以所述成型物總量為基準，所述助劑組分的含量為2.5-5.5重量%。

5、根據(jù)1或2所述的，其特征在于，所述催化劑Ⅰ中的加氫活性金屬組分選自至少一種第Ⅷ族和至少一種第ⅥB族的金屬組分，以氧化物計并以所述催化劑為基準，所述第Ⅷ族金屬組分的含量為大于0至小于等于8重量%，所述第ⅥB族金屬組分的含量為大于0至小于等于10重量%。

6、根據(jù)5所述的方法，其特征在于，所述第Ⅷ族金屬組分選自鎳和/或鈷，所述第ⅥB族金屬組分選自鉬和/或鎢，以氧化物計并以所述催化劑為基準，所述第Ⅷ族金屬組分的含量為0.2～4重量%，所述第ⅥB族金屬組分的含量為0.5～8重量%。

7、根據(jù)1所述的方法，其特征在于，所述催化劑Ⅱ含有載體、金屬組分鉬、鈷和鎳，以氧化物計并以催化劑Ⅱ為基準，所述鉬的含量為5～20重量％，鈷和鎳的含量之和為1～6重量％，其中，鈷和鎳的原子比為2～4。

8、根據(jù)7所述的方法，其特征在于，以氧化物計并以催化劑Ⅱ為基準，所述催化劑Ⅱ中鉬的含量為8～15重量％，鈷和鎳的含量之和為1.5～4重量％，其中，鈷和鎳的原子比為2.2～3.2。

9、根據(jù)1所述的方法，其特征在于，所述催化劑Ⅲ含有選自氧化鋁和/或氧化硅-氧化鋁的載體，選自鎳和/或鈷、鉬和/或鎢的加氫活性金屬組分，含或不含選自氟、硼和磷中一種或幾種助劑組分，以氧化物計并以催化劑Ⅲ為基準，所述鎳和/或鈷的含量為1-5重量％，鉬和/或鎢的含量為10-35重量％，以元素計的選自氟、硼和磷中一種或幾種助劑組分的含量為0-9重量％。

10、根據(jù)9所述的方法，其特征在于，所述催化劑Ⅲ中的載體選自氧化鋁。

11、根據(jù)10所述的方法，其特征在于，所述氧化鋁的孔容不小于0.35毫升／克，孔直徑為40～100埃孔的孔容占總孔容的80％以上。