[發明專利]一種制備3,4,5-三甲氧基甲苯的方法

有效

• 申請號: 201410106351.0
• 申請日: 2014-03-19
• 公開（公告）號: CN103864585A
• 公開（公告）日: 2014-06-18
• 發明（設計）人: 朱錫鋒;朱昌朋;李凱
• 申請（專利權）人: 中國科學技術大學
• 主分類號: C07C43/205
• 分類號: C07C43/205;C07C41/16
• 代理公司: 北京科迪生專利代理有限責任公司 11251
• 代理人: 楊學明;孟卜娟

1.一種制備3,4,5-三甲氧基甲苯的方法，其特征是以生物油中提取或其它途徑得到的4-甲基愈創木酚為原料，經溴化、烴化和甲氧化步驟得到3,4,5-三甲氧基甲苯，

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述生物油為生物質無氧或缺氧條件快速熱解所得液體產物，所述生物質為木質纖維素類生物質，包括木材、稻殼、蔗渣。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述其他途徑為生物油分離或其他化學合成途徑，4-甲基愈創木酚的質量分數大于80%。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：在溴化步驟中，采用碳酸鈉溶液洗滌中和得到4-甲基-2-溴-6-甲氧基苯酚。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：在烴化步驟中，分兩次滴加硫酸二甲酯，每次反應時間為0.5～1.5小時，冰浴溫度控制在0～10℃；烴化反應結束后，將回流改為蒸餾除去水分，蒸餾水占添加水分的50%～75%，用濃度為20～35%的燒堿溶液洗滌除去一些酸類雜質，得3,4-二甲氧基-5-溴-甲苯。

6.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：在甲氧化步驟中，反應在氮氣保護下進行，攪拌反應溫度為80～120℃，反應時間為2～5小時；常壓下蒸去甲醇及DMF，并用清水洗滌反應物，獲得3,4,5-三甲氧基甲苯粗品油液；采用減壓蒸餾提純3,4,5-三甲氧基甲苯，此時分離溫度為115～120℃，分離壓強為550Pa～750Pa。

7.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：

所述的溴化反應是在裝有攪拌器的反應器中進行，在反應器中加入質量分數為80－99%的4-甲基愈創木酚、二氯甲烷、PEG-600，攪拌冷卻到0－10℃，緩慢地交替滴加20－50%雙氧水及30－60%工業氫溴酸溶液，保持在-5℃-5℃下攪拌反應，滴完后，再反應1小時，停止攪拌，靜置30分鐘后，分出上層廢水液，棄去；下層油液每次用5－10%碳酸鈉溶液攪拌1小時洗滌中和，得到下層pH=6的油液，在沸水條件下蒸餾回收二氯甲烷溶劑，最后得到4-甲基-2-溴-6-甲氧基苯酚的白色或淡紅色固體；

所述的烴化反應是在反應器中加入溴化反應中所得固體，并滴加NaOH與水配制的溶液、PEG-600，攪拌溶解完全，再用冰塊冷卻到5℃；使用冰浴滴加硫酸二甲酯，溫度在10℃以內，滴加1小時，滴完后，室溫下反應1小時，然后升溫到80℃，加入濃度為30%的燒堿溶液，再滴加硫酸二甲酯30分鐘，反應1小時，再加入濃度為30%的燒堿溶液，改回流為蒸餾，蒸餾出水時，分出油層，反應結束，油水分離，取出油液，加入30%燒堿水，洗滌2次，得到3,4-二甲氧基-5-溴-甲苯固體；

所述的甲氧化反應是在低壓反應釜內，依次加入烴化反應所得3,4-二甲氧基-5-溴-甲苯固體、甲醇，DMF、99%甲醇鈉、氯化亞銅、PEG-600，充入氮氣趕走空氣，在氮氣保護下，于100℃下攪拌反應3小時，然后在常壓下蒸去甲醇及DMF，冷卻至常溫，用清水反復洗滌反應物，得到3,4,5-三甲氧基甲苯粗品油液，油液呈中性；減壓蒸餾，收集116-118℃/667Pa餾分，得到目的物3,4,5-三甲氧基甲苯。

8.根據權利要求7所述的制備方法，其特征在于：所述的工業氫溴酸溶液的質量分數為30%～60%，雙氧水濃度為20%～50%，碳酸鈉溶液的質量分數為5%～10%。