[發明專利]發黃光的鄰吡啶雙亞胺配體鎘配合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201410100343.5
• 申請日: 2014-03-18
• 公開（公告）號: CN103819496A
• 公開（公告）日: 2014-05-28
• 發明（設計）人: 范瑞清;許夢穎;楊玉林
• 申請（專利權）人: 哈爾濱工業大學
• 主分類號: C07F3/08
• 分類號: C07F3/08;C09K11/06
• 代理公司: 哈爾濱市松花江專利商標事務所 23109
• 代理人: 侯靜

技術領域

本發明涉及有機發光材料及其制備方法。

背景技術

金屬配合物，是一類兼具無機物穩定性好和有機物易成膜特點的發光材料，并且具有熒光強度高、發光色度純、熔點高、耐熱性好等優點，被認為是最有應用前景的一類發光材料。以希夫堿為配體通過分子自組裝技術設計并合成結構新穎且具有功能性的有機金屬配合物較為常見，同時也得到了國內外大量科研工作者的高度關注。從結構上看，希夫堿最核心的部分是C=N基團，其雜化軌道上的N原子具有孤對電子，賦予它重要的化學和生物學上的意義；它們可以和大多數金屬離子形成穩定性不一的配合物，如果基團中含有O,S及P等雜原子，勢必導致配合物結構的多樣性。改變與希夫堿相連的取代基，便可開拓出許多從鏈狀到環合，從單齒到多齒，性能迥異，結構多變的希夫堿配體。通過化學合成手段改變分子的結構和成分，以期獲得具有優良性能的發光材料。

由于d¹⁰族金屬配合物通常具有較好的熒光發射，近年來，基于含氮配體的過度金屬配合物也引起了人們的研究興趣，根據軟硬酸堿理論可知，氮原子可與周期表中的大部分過渡金屬離子成鍵，合成工藝簡單、產率高、成本低。因此可通過對配體分子的結構的修飾、剪裁來調控金屬配合物的發光顏色，以提高材料的發光壽命、發光效率、熱穩定性等，從而得到性能優良的黃色發光材料。

發明內容

本發明要解決現有有機黃色發光材料的合成較少、色度不純、成本高的問題，而提供發黃光的鄰吡啶雙亞胺配體鎘配合物及其制備方法。

發黃光的鄰吡啶雙亞胺配體鎘配合物是硝酸化一硝酸一水[二(6-甲氧基吡啶-2-亞甲基)-1,3-苯二胺]合鎘，分子式為C₄₀H₄₀N₁₂O₁₈Cd₂，結構式為

上述發黃光的鄰吡啶雙亞胺配體鎘配合物的制備方法，具體是按照以下步驟進行的：

一、在氮氣保護下，將二(6-甲氧基吡啶-2-亞甲基)-1,3-苯二胺和Cd(NO₃)₂·4H₂O溶解在混合有機溶劑中，然后加熱回流，再攪拌4小時，得到反應液；其中二(6-甲氧基吡啶-2-亞甲基)-1,3-苯二胺與Cd(NO₃)₂·4H₂O的質量比為（30～40）∶（25～40）；

二、將步驟一得到的反應液過濾，然后室溫揮發3天～10天，即得發黃光的鄰吡啶雙亞胺配體鎘配合物。

發黃光的鄰吡啶雙亞胺配體鎘配合物是二高氯酸二乙腈化一水一乙腈[二(6-甲氧基吡啶-2-亞甲基)-1,3-苯二胺]合鎘，分子式為C₅₂H₅₈Cl₄N₁₄O₂₂Cd₂，結構式為

上述的發黃光的鄰吡啶雙亞胺配體鎘配合物的制備方法，具體是按照以下步驟進行的：

一、在氮氣保護下，將二(6-甲氧基吡啶-2-亞甲基)-1,3-苯二胺和Cd(NO₃)₂·4H₂O溶解在混合有機溶劑中，然后加熱回流，再攪拌3.5小時，得到反應液；其中二(6-甲氧基吡啶-2-亞甲基)-1,3-苯二胺與Cd(NO₃)₂·4H₂O的質量比為（25～40）∶（35～55）；

二、將步驟一得到的反應液過濾，然后室溫揮發3天～5天，即得發黃光的鄰吡啶雙亞胺配體鎘配合物。

本發明的有益效果是：發明方法制備產品為晶型完好的單晶；本發明制得發黃光的鄰吡啶雙亞胺配體鎘配合物硝酸化一硝酸一水[二(6-甲氧基吡啶-2-亞甲基)-1,3-苯二胺]合鎘和二高氯酸二乙腈化一水一乙腈[二(6-甲氧基吡啶-2-亞甲基)-1,3-苯二胺]合鎘，熒光光譜測試表明，在室溫固態下，這兩個化合物分別在556nm和553nm附近發出較強的黃色熒光，熒光壽命分別為1.87μs和1.24μs，而且所呈現的單色性能比較好。并且穩定性強，可在空氣中長時間放置。本發明方法簡單易操作且產率高，達到50%以上。

本發明用于制備發黃光的鄰吡啶雙亞胺配體鎘配合物。

附圖說明

圖1是實施例一制備發黃光的鄰吡啶雙亞胺配體鎘配合物的晶體結構圖；