[發(fā)明專利]選擇性加氫催化劑的制備方法及用途

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410097495.4
• 申請日: 2014-03-17
• 公開（公告）號: CN104923223B
• 公開（公告）日: 2017-06-20
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 孫清;繆長喜;邵一凡;盧立義
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: B01J23/62
• 分類號: B01J23/62;B01J37/00;C07C5/05;C07C11/02
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種用于二烯烴選擇加氫催化劑的制備方法及用途，尤其適用于含二烯烴的長鏈烴選擇加氫為單烯烴。

背景技術(shù)

長鏈（C₆～C₂₀）單烯烴是洗滌劑制備過程中的重要前體。目前市場上大多數(shù)洗滌劑由線性烷基苯磺酸酯制得，而烷基苯磺酸酯則來源于烷基苯。大規(guī)模的工業(yè)生產(chǎn)中，通過脫氫反應(yīng)將直鏈烷烴脫氫為對應(yīng)的烯烴，然后在酸催化劑的作用下，與苯發(fā)生烷基化反應(yīng)生產(chǎn)烷基苯。在直鏈烷烴的脫氫過程中，最希望得到的產(chǎn)物為單烯烴，然而，由于選擇性的限制，不可避免地會產(chǎn)生一部分二烯烴。二烯烴的生成對下一步烷基苯的生成有不利影響，因此，需要通過一定方法除去，目前工業(yè)上主要采用選擇加氫的方法將二烯烴轉(zhuǎn)化為單烯烴。

隨著清潔汽油需求日益增加，烷基化油因其辛烷值高，敏感性小，已成為新配方汽油的理想組分。因而烷基化油生產(chǎn)愈顯重要。氫氟酸法烷基化是煉廠生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)清潔汽油的主要工藝之一。烷基化原料中一般含有0.3－0.5％的二烯烴。在烷基化反應(yīng)中，二烯烴可生成相對分子量較高的油，造成烷基化油質(zhì)量下降，反應(yīng)耗酸量增加。解決這一問題的最好途徑是采用選擇性加氫法除去二烯烴。

一般而言，二烯烴的飽和反應(yīng)很快，可以在較低溫度和高空速條件下完成。共軛二烯烴如果在通常的加氫處理條件（高溫低空速）下會發(fā)生疊合，疊合產(chǎn)物會引起反應(yīng)器結(jié)垢，使壓力降增大，積垢累積到催化劑上，使得催化劑逐漸失活。同時，原料中如果含有較多的單烯烴，催化劑選擇性不佳時，單烯烴的飽和會在反應(yīng)器中產(chǎn)生很大的溫升，進而使更多的單烯烴飽和，造成原料中的單烯烴損失。因此，理想的催化劑必須具有二烯烴飽和的高選擇性，而對單烯烴飽和具有低選擇性。

目前，工業(yè)上二烯烴或其他不飽和餾分選擇加氫的催化劑主要應(yīng)用的是硫化鎳催化劑，反應(yīng)溫度為180℃。由于在反應(yīng)過程中，硫會從催化劑流失到產(chǎn)物中，因此，必須補充硫以保持催化劑的最佳活性，而且由于產(chǎn)物中混入了硫，為了得到清潔的產(chǎn)品，還必須將硫除去，這就進一步增加了工序和成本。專利US4992157描述了一種硫化鎳催化劑，通過將硫化鎳負載在氧化鋁載體或其他粘土載體上，制備成負載型催化劑，然后使得烴和氫在催化劑表面接觸，使得使原料中的雙鍵等雜質(zhì)選擇性加氫，以提高原料的顏色質(zhì)量和顏色穩(wěn)定性，該方案的優(yōu)點是使用了較為廉價的金屬鎳，缺點是引入了硫，可能使原料受到污染。

專利CN200810133328.5報道了一種分層的催化劑組合物。該催化劑有一個內(nèi)核例如α-氧化鋁和一個無機氧化物的涂層例如γ-氧化鋁。外層上均勻地負載了鉑系金屬如鈀和助催化劑如銅，催化劑還含有一種修飾劑如鉀。用于二烯烴的選擇加氫。其缺點是催化劑的制備過程較為復(fù)雜，二烯烴選擇性不高。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題之一是現(xiàn)有技術(shù)中存在的二烯烴選擇加氫催化劑的制備過程復(fù)雜，二烯烴加氫選擇性低的問題，提供一種新的選擇性加氫催化劑。本發(fā)明制備的催化劑具有制備過程簡單、二烯烴加氫選擇性高的優(yōu)點。本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題之二是提供一種與解決相應(yīng)技術(shù)問題之一相對應(yīng)的催化劑用于選擇性加氫的方法。

為解決上述技術(shù)問題之一，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：一種選擇性加氫催化劑的制備方法，包括以下步驟：

a.制備成型載體；

b.載體改性：在30～80℃熱風干燥下，將含有有機螯合劑的溶液噴涂在載體上，50～90℃干燥，得到改性載體；所述含有有機螯合劑的溶液中，有機螯合劑選自三正辛基胺、三辛基氧膦、磷酸三丁酯、N,N-二甲基乙胺、N,N-二乙基-1,4戊二胺、癸二胺、乙酸、N,N-二甲基十二烷基胺中的至少一種，溶劑選自水、乙醇、丙酮中的至少一種；

c.負載活性組分：配制貴金屬化合物的水溶液，貴金屬選自釕、銠、鈀、鋨、銥、鉑、金中的至少一種；將步驟b得到的改性載體加入到貴金屬化合物的水溶液中浸漬，濾干，干燥；

d.負載修飾劑和助催化劑：將修飾劑和助催化劑的前驅(qū)體配成水溶液，噴涂在由步驟c得到的負載活性組分的載體上，得到催化劑前驅(qū)體；

e.將步驟d得到的催化劑前驅(qū)體干燥、焙燒，制得催化劑。