[發明專利]醛型單糖誘導制備手性聚苯胺的方法

有效

• 申請號: 201410096119.3
• 申請日: 2014-03-14
• 公開（公告）號: CN103881089A
• 公開（公告）日: 2014-06-25
• 發明（設計）人: 陳建波;孔祥嶺;徐毅
• 申請（專利權）人: 上海師范大學
• 主分類號: C08G73/02
• 分類號: C08G73/02
• 代理公司: 上海申新律師事務所 31272
• 代理人: 劉懿

技術領域

本發明涉及化學和生物化學領域，具體為一種利用醛型單糖在十二烷基苯磺酸（DBSA）膠束中誘導制備手性聚苯胺的方法。

背景技術

手性聚苯胺是一種特殊的導電聚合物，在分子識別、手性拆分、化學和生物傳感器、表面修復電極等方面有著潛在的應用。

手性聚苯胺通過手性摻雜劑誘導對聚合物進行對映體選擇摻雜，生成單一螺旋構型排列的主鏈，從而獲得手性結構。與其它的手性聚合物相比來說，手性聚苯胺的合成不需要制造過程繁瑣，價格昂貴的手性單體，因此手性聚苯胺的合成過程較其它手性導電聚合物的合成相對簡單，價格便宜，較強的可控性。

合成手性聚苯胺的方法有原位化學氧化聚合法、電化學聚合法、二次摻雜法、低聚物輔助法、自組裝法、模板法等方法。就目前這些手性聚苯胺的合成方法來說，手性摻雜劑主要使用的是樟腦磺酸等手性酸，另外也有研究使用DNA，但是樟腦磺酸等手性酸的強酸性對環境帶來很大危害，而DNA提取過程繁瑣，花費較高。這些因素都極大的限制了手性聚苯胺的大規模生產應用。

本發明采用醛型單糖作為手性誘導劑來合成手性聚苯胺，醛型單糖價格低廉，來源廣泛，對環境綠色無害，合成方法簡單，而且合成的手性聚苯胺手性單一，回收率較高，具有潛在的大規模生產應用價值。

發明內容

本發明的目的是提供一種運用醛型單糖在DBSA膠束體系中誘導制備手性聚苯胺的方法。

本發明的目的是這樣實現的：

采用醛型單糖誘導制備手性聚苯胺的方法，包括下列步驟：

（1）將十二烷基苯磺酸（DBSA）和醛型單糖溶解于pH為2的檸檬酸-磷酸氫二鈉緩沖溶液中，搖勻；

（2）加入苯胺單體進行攪拌；苯胺與十二烷基苯磺酸的摩爾比為1：0.3～4，十二烷基苯磺酸與醛型單糖用量比為1mmol：1.2～6g；反應體系中十二烷基苯磺酸濃度為15～40mmol/L，苯胺濃度為10～30mmol/L，醛型單糖濃度為250～1000mmol/L；

（3）滴加過硫酸銨溶液，攪拌反應10～24小時；十二烷基苯磺酸與過硫酸銨的用量比為1mmol：0.6～1.4mmol；反應體系中過硫酸銨溶液濃度為10～30mmol/L；

（4）破乳，取沉淀，將所得到的沉淀洗滌干燥，即得到手性聚苯胺。

步驟（1）中十二烷基苯磺酸與醛型單糖用量比為1mmol：2.5～6g。

步驟（1）中所述醛型單糖為葡萄糖、阿拉伯糖、甘露糖和半乳糖。

步驟（2）中苯胺與十二烷基苯磺酸的摩爾比為1：0.5～2.0。

優選地，步驟（2）中，反應體系中十二烷基苯磺酸的濃度為25～30mmoL/L，苯胺的濃度為15～25mmoL/L，醛型單糖的濃度為500～1000mmoL/L。

步驟（3）中十二烷基苯磺酸與過硫酸銨的摩爾比為1：1.0～1.2。

優選地，步驟（3）中，反應體系中過硫酸銨的濃度為20～25mmol/L。

本發明的有益效果和優點在于，本發明采用醛型單糖作為手性誘導劑制備手性聚苯胺,醛型單糖價格低廉，來源廣泛，對環境綠色無害，合成方法簡單，而且合成的手性聚苯胺手性單一，回收率較高，具有大規模生產應用的潛在商業價值。

附圖說明

圖1為利用L-阿拉伯糖誘導制備手性聚苯胺的圓二色光譜圖。

圖2為利用D-半乳糖誘導制備手性聚苯胺的圓二色光譜圖。

圖3為利用D-甘露糖誘導制備手性聚苯胺的圓二色光譜圖。

圖4為利用D-葡萄糖誘導制備手性聚苯胺的圓二色光譜圖。

具體實施方式

實施例1

稱取DBSA0.0980g和1.5g（1000mmol/L）L-阿拉伯糖,溶于9.8mL的pH為2.0的檸檬酸-磷酸氫二鈉緩沖溶液中；攪拌均勻后加入15mmol苯胺；攪拌均勻后，稱取0.057g（25mmol）過硫酸銨溶于200uL雙蒸水，完全溶解后分十次滴加。攪拌反應24小時后加入10mL的甲醇進行破乳，終止反應。待產物沉淀后進行離心收集，干燥后得到墨綠色粉末，表觀收率為154.8%。經圓二色譜表征，在389nm和446nm左右分別產生處產生負的和正的圓二色峰，證明產物為手性聚苯胺，其圓二色峰峰值分別為-2.8mdeg和5.6mdeg。圓二色光譜如附圖1所示。

實施例2