[發明專利]一種催化乙醇直接脫氫制備乙酸乙酯的方法

有效

• 申請號: 201410089186.2
• 申請日: 2014-03-12
• 公開（公告）號: CN103880661A
• 公開（公告）日: 2014-06-25
• 發明（設計）人: 高德志;殷恒波;馮永海;朱曉燕;王愛麗
• 申請（專利權）人: 江蘇大學
• 主分類號: C07C69/14
• 分類號: C07C69/14;C07C67/40;B01J29/035
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 樓高潮

1.一種催化乙醇直接脫氫制備乙酸乙酯的方法，其特征在于：所述催化劑為Cu-SBA-15，即以SBA-15分子篩材料作為載體，CuO負載在SBA-15分子篩材料上形成催化劑母體，催化劑母體再經還原活化預處理形成催化劑，其中催化劑母體中CuO的負載質量范圍：5wt%～20wt%。

2.如權利要求1所述的一種催化乙醇直接脫氫制備乙酸乙酯的方法，其特征在于所述催化劑Cu-SBA-15的制備方法如下：

（1）首先測量載體SBA-15的浸漬體積，采用Cu(NO₃)₂﹒3H₂O作為銅源，按照催化劑的質量比組成要求，稱取相應量的Cu(NO₃)₂﹒3H₂O配制成水溶液，加入載體SBA-15在常溫下等體積浸漬8?h，制成CuO含量分別為5wt%-20wt%的Cu-SBA-15催化劑；浸漬后樣品干燥過夜、焙燒，將樣品壓片，篩分成顆粒，制成催化劑母體；

（2）將催化劑母體在惰性氣體與氫氣的混合氣中進行還原活化預處理，在0.1?MPa?壓力下，以1.5?℃/min程序升溫至200?℃，此段過程混合氣中H₂體積分數為10%；再以1.0?℃/min程序升溫至280?℃，此過程中H₂體積分數調節為30%，在280?℃恒溫還原3?h，得還原后的催化劑。

3.如權利要求2所述的一種催化乙醇直接脫氫制備乙酸乙酯的方法，其特征在于：所述浸漬后樣品干燥過夜、焙燒指：浸漬后樣品在120?℃下干燥過夜，550?℃焙燒4?h，所述顆粒為40-60目。

4.如權利要求1所述的一種催化乙醇直接脫氫制備乙酸乙酯的方法，其特征在于具體制備方法如下：將乙醇溶液經180?℃汽化后進入裝載有所述還原催化劑的固定床反應器中進行氣相催化脫氫反應，其中催化劑裝填量為3～8?g，進樣流速10?mL/h，載氣N₂流速為80?ml/min，反應在常壓下進行，反應溫度220～300?℃,在給定溫度下連續取樣1?h，冰水浴冷凝收集產物。

5.如權利要求4所述的一種催化乙醇直接脫氫制備乙酸乙酯的方法，其特征在于：所述反應溫度為280～300?℃。

6.如權利要求4所述的一種催化乙醇直接脫氫制備乙酸乙酯的方法，其特征在于：所述反應催化劑裝填量為5?g。

7.如權利要求4所述的一種氣相常壓下催化乙醇直接脫氫制備乙酸乙酯的方法，其特征在于：所述固定床反應器為不銹鋼管狀反應器，長20?cm，內徑0.8cm。

8.如權利要求1所述的一種催化乙醇直接脫氫制備乙酸乙酯的方法，其特征在于：催化劑母體中CuO的負載質量為20wt%。