[發明專利]一種松香基乳化劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201410085929.9
• 申請日: 2014-03-10
• 公開（公告）號: CN103894109A
• 公開（公告）日: 2014-07-02
• 發明（設計）人: 丁秀麗;曹明章;李廣澤;王新軍;孔建
• 申請（專利權）人: 深圳諾普信農化股份有限公司
• 主分類號: B01F17/52
• 分類號: B01F17/52;B01F17/42;A01N25/30
• 代理公司: 深圳市弘拓知識產權代理事務所(普通合伙) 44320
• 代理人: 彭年才

技術領域

本發明涉及表面活性材料領域，具體涉及一種松香基乳化劑及其制備方法和應用。

背景技術

乳化劑是農藥乳油、水乳劑、水懸劑、油懸劑等農藥制劑必要的助劑，傳統農用乳化劑多含有苯環結構，如應用最廣的農乳500號陰離子型乳化劑和農乳600號、農乳700號、農乳1600號等非離子型乳化劑等。近年來隨著環保意識的增強以及農用環保溶劑的推廣應用，一些脂肪鏈結構的非離子型乳化劑如蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚等的應用得到了快速發展。但是，占據農用陰離子乳化劑主導地位的依舊是農乳500號，市場急需一種環保型陰離子乳化劑替代農乳500號在農藥制劑中的應用。

發明內容

有鑒于此，提供一種松香基乳化劑及其制備方法和應用，旨在解決現有的農用乳化劑所引起的環境生態的問題。

一種松香基乳化劑，其通過馬來松香與堿土金屬氧化物及脂肪酸多元醇單酯發生反應，反應產物再與聚乙二醇或聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物進一步酯化，得到粘稠液狀或蠟狀固體的松香基乳化劑。

一種松香基乳化劑的制備方法，其包括以下步驟：

通過將松香與馬來酸酐發生加成反應后，再將反應產物依次與堿土金屬氧化物和脂肪酸多元醇單酯進行成鹽反應和酯化反應，最后與聚乙二醇或聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物發生酯化反應，得到粘稠液狀或蠟狀固體的松香基乳化劑。

以及，上述的松香基乳化劑用于制備農藥乳油、農藥油懸劑、農藥水懸劑或農藥水乳劑。

上述松香基乳化劑及其制備方法至少具有以下優點：選用可再生的松香為起始原料，資源豐富，通過馬來松香分子的內酸酐與堿土金屬氧化物及脂肪酸多元醇單酯反應形成一個含有1個堿土金屬、2個天然稠環、2個脂肪鏈和2個游離羧基的大分子化合物，游離羧基進一步與聚乙二醇或聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物反應引入非離子的親水鏈，生成具有表面活性的松香衍生物。該松香衍生物兼有鏈狀和環狀的親油基團，陰離子和非離子的親水基團，是一種多功能團的松香類乳化劑。該松香基乳化劑的親油基團可與植物油等溶劑和農藥活性成分的化合物分子實現多點結合，陰、非離子的親水基團可增強與水相結合的穩定性，用其制備的農藥的乳油、油懸劑、水懸劑及水乳劑具有良好的表面乳化性能和貯存穩定性，可替代含有芳環結構的陰離子乳化劑和非離子乳化劑，避免了芳環類乳化劑所引起的環境生態的問題。該松香基乳化劑與植物油等溶劑和農藥活性成分的化合物分子的親和性較強，適于在制備農藥的乳油、油懸劑、水懸劑及水乳劑中的應用。

具體實施方式

下面結合實施例對本發明作進一步的詳細說明。

本發明實施例提供一種松香基乳化劑，其通過馬來松香與堿土金屬氧化物及脂肪酸多元醇單酯發生反應，反應產物再與聚乙二醇或聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物進一步酯化，得到粘稠液狀或蠟狀固體的松香基乳化劑。

本發明實施例選用可再生的松香為起始原料，資源豐富，通過馬來酸酐改性獲得反應活性更高的馬來松香，馬來松香分子中的內酸酐在較低的溫度下與堿土金屬氧化物及脂肪酸多元醇單酯反應形成一個含有1個堿土金屬、2個天然稠環、2個脂肪鏈和2個游離羧基的大分子化合物，在較高的溫度下該化合物的游離羧基與聚乙二醇或聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物反應引入非離子的親水鏈，生成具有表面活性的松香衍生物。

所述堿土金屬氧化物優選是氧化鎂或氧化鈣，也可以是其他能與羧基反應形成堿土金屬離子的化合物，并不限于此。所述脂肪酸多元醇單酯優選為C3～C6的2～5元醇與飽和或不飽和的C8～C18脂肪酸的單酯，如油酸甘油單酯、辛酸季戊四醇單酯等，所述聚乙二醇的分子量優選為400～2000，聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物分子量優選為1900～8500。加入適量的催化劑，可加快反應的進行。催化劑可以是苯磺酸、對甲苯磺酸、濃硫酸、多雜酸和硫酸鈰、硫酸鎂等，優選對甲苯磺酸或硫酸鈰。本發明實施例的松香基乳化劑亦可采用市售的馬來松香制備，其乳化性能依賴于所選原料的純度，優選用馬來酸酐改性的馬來松香。本發明實施例的松香基乳化劑根據制備工藝條件不同，呈黃色、黃棕色或棕色等多種顏色。

上述松香基乳化劑的制備方法包括以下具體步驟：

（1）將松香加入到反應容器中，升溫至熔融，攪拌，在30分鐘內加入順丁烯二酸酐，在180℃～220℃反應1.5～3.0小時得到馬來松香，所述的松香與順丁烯二酸酐的質量比為1∶0.03～1∶0.30。