[發明專利]聚丙烯生產方法

有效

• 申請號: 201410084275.8
• 申請日: 2014-03-07
• 公開（公告）號: CN103819595A
• 公開（公告）日: 2014-05-28
• 發明（設計）人: 陳永強;徐怡;何琨
• 申請（專利權）人: 中石化上海工程有限公司;中石化煉化工程（集團）股份有限公司
• 主分類號: C08F110/06
• 分類號: C08F110/06;C08F2/34;C08F2/02
• 代理公司: 上海申新律師事務所 31272
• 代理人: 張惠明

技術領域

本發明涉及一種聚丙烯生產方法。

背景技術

寬分子量分布的聚合物高分子量部分使聚合物產品具有較高的力學性能，低分子量部分使聚合物產品具有較好的加工性能，寬分子量分布的聚丙烯目前已具有較為廣泛的應用，主要有荷蘭Lyondellbasell、盧森堡INEOS、日本JPP公司以及美國Dow化學等公司開發研究。

當前寬分子量分布的聚丙烯的制備主要采用分段聚合的方法，它將本體法丙烯聚合工藝的優點和氣相法聚合工藝的優點融為一體，首先制備高分子量聚丙烯，然后制備低分子量聚丙烯，最終獲得寬分子量聚丙烯的產品。在國內通常采用一個液相反應釜或者兩液相釜串聯一臺氣相均聚釜以及一臺氣相共聚釜實現。裝置主流程包括精制、催化劑配置、反應系統、單體閃蒸、聚合物脫氣、擠壓造粒等工段。在專利WO2001004166中公開了采用Ziegler-Natta型催化劑，在串聯的液相本體反應和氣相反應器組成的反應系統中制備寬分子量分布聚丙烯的方法。

現有技術聚合反應在一套連續運行的兩臺釜式液相反應器串聯兩臺氣相流化床反應器裝置上進行。產品性能測試方法：根據國標GB/T3682-2000規定的方法測試產品的熔融指數；根據GB/T1040-92規定的方法測試產品的拉伸強度；根據GB9341-88規定的方法測試產品的彎曲模量；根據GB1843-80(89)規定的方法測試產品的簡支梁抗沖擊強度；根據GB1643-79(89)規定的方法測試產品的熱變形溫度；根據GB9432-88規定的方法測試產品的洛氏硬度；根據ASTM?D638-77規定的方法測試產品的斷裂伸長；根據GB/T2412-1980規定的方法測試產品的等規指數。

現有技術中的專利號200610038694.3中聚丙烯的制備工藝及其反應裝置僅僅適合于中小型間歇式聚丙烯生產裝置；專利號200910236106.0中一種高性能聚丙烯管材料的生產方法僅僅適合于聚丙烯管材料的制備，而且產品性能參數指標改進不明顯；專利號200910170275.9中一種多相共聚聚丙烯生產工藝僅僅在氣相反應器單獨加入外給電子體，產品性能參數指標改進也不明顯。

現有技術存在聚丙烯產品分子量分布較窄、產品種類少以及產品性能參數指標較差的問題，本發明有針對性的解決了上述問題。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是現有技術中聚丙烯產品分子量分布較窄、產品種類少以及熔產品性能參數指標較差的問題，提供一種新的聚丙烯生產方法。該方法用于聚丙烯的生產中，具有聚丙烯產品分子量分布較寬、產品種類多以及產品性能參數指標較好的優點。

為解決上述問題，本發明采用的技術方案如下：一種聚丙烯生產方法，包括如下步驟：（1）丙烯至少分為四部分，氫氣至少分為四部分，第一部分丙烯和第一部分氫氣進入第一液相反應器與催化劑Ⅰ接觸進行液相本體聚合反應，生成物流Ⅰ；（2）第二部分丙烯和第二部分氫氣進入第二液相反應器與催化劑Ⅱ接觸進行液相本體聚合反應，生成物流Ⅱ；（3）物流Ⅰ和物流Ⅱ混合后和第三部分氫氣、第三部分丙烯進入第一氣相聚合反應器進行反應，第一氣相聚合反應器的反應產物和第四部分氫氣、第四部分丙烯進入第二氣相聚合反應器反應，得到聚丙烯產品；其中，所述催化劑Ⅰ為活性快速衰減型Ziegler-Natta催化劑，催化劑Ⅱ為活性慢速衰減型Ziegler-Natta催化劑；所述第一液相反應器內與第二液相反應器內的反應時間之比為0.5～0.9：1。

上述技術方案中，優選地，所述催化劑Ⅰ的X-射線譜在2θ為15°時出現衍射峰，在2θ為35°時沒有衍射峰，而被從28～36°的最大強度的“暈”所取代，其中的氯化鎂醇合物中的醇與氯化鎂的摩爾比為2.0～3.0：1；所述催化劑Ⅱ的X-射線譜在2θ為14.95°和35°時沒有衍射峰，而2θ從30～36°之間出現最大強度的“暈”，其中的氯化鎂醇合物中的醇與氯化鎂的摩爾比為2.0～3.6：1。

上述技術方案中，優選地，所述進入第一液相反應器物料的質量比為：丙烯：氫氣：催化劑Ⅰ=100～10000：0.01～8.00：0.03～30.00；進入第二液相反應器物料的質量比為：丙烯：氫氣：催化劑Ⅱ=100～10000：0.01～8.00：0.03～30.00。

上述技術方案中，優選地，所述第一部分、第二部分、第三部分、第四部分丙烯質量比為1：0.8～1.2：1.0～2.0：0.1～0.5。

上述技術方案中，優選地，所述第一部分、第二部分、第三部分、第四部分氫氣體積比為1：0.8～1.2：0.7～1.4：0.1～0.5。