[發明專利]醋酸裝置中尾氣有用組分的回收方法

有效

• 申請號: 201410084174.0
• 申請日: 2014-03-07
• 公開（公告）號: CN103936549B
• 公開（公告）日: 2017-01-04
• 發明（設計）人: 張藝;徐曼;許慎艷;張翼;賈微;賈震
• 申請（專利權）人: 中石化上海工程有限公司;中石化煉化工程（集團）股份有限公司
• 主分類號: C07C19/07
• 分類號: C07C19/07;C07C17/38;B01D53/14
• 代理公司: 上海申新律師事務所31272
• 代理人: 張惠明

技術領域

本發明涉及一種醋酸裝置中尾氣有用組分的回收方法。

背景技術

醋酸是重要的有機酸之一，主要用于合成醋酸乙烯、醋酸纖維、醋酸酯、金屬醋酸鹽等，還可用作其他有機合成過程的溶劑，如PTA生產等，也是制藥、燃料、農藥、感光材料以及其他有機合成的重要原料。

20世紀70年代，孟山都（Monsanto）成功開發了甲醇低壓羰基合成工藝，該工藝現已成為全球醋酸的主要生產方法。羰基合成醋酸反應生成物經過精餾處理，產生的尾氣主要含有碘甲烷。碘甲烷作為羰基合成醋酸的助催化劑，如果直接排出或焚燒既會浪費原料，又會造成環境污染。傳統工藝的尾氣處理單元包括尾氣吸收塔和解吸塔，采用重組分塔塔頂餾出物(主要為醋酸)作為吸收劑，對尾氣中的碘甲烷加以回收處理并通過解吸步驟再生吸收劑。由于醋酸的腐蝕性強，對設備材質的要求較高；且吸收劑醋酸容易結晶，造成管道堵塞，所以回收工序中管道需要保溫，從而增加投資和能耗。

為了解決上述技術問題，文獻CN1520920A公開了一種從甲醇低壓羰基合成醋酸尾氣中回收有用組分的工藝方法。該羰基合成醋酸工藝尾氣吸收工序中包括高壓吸收塔和低壓吸收塔。高壓吸收塔用以回收來自合成工序高壓尾氣中的有機組分，低壓吸收塔用以回收來自精餾工序低壓尾氣中的有機組分，主要都是碘甲烷等。其特征在于以羰基化反應的原料甲醇作為吸收劑，對尾氣中的碘甲烷等有機組分回收后再采用變壓吸附技術對尾氣中的一氧化碳加以回收。高壓吸收塔所用的吸收劑最佳溫度是0～20℃，低壓吸收塔所用的吸收劑的最佳溫度是-20～0℃。該發明的優點是：碘甲烷在甲醇中的溶解度大，用甲醇做吸收劑，吸收劑用量小。經過吸收工序后可直接把含有碘甲烷的飽和甲醇可直接送去合成工序，省去吸收劑再生的步驟，降低能耗。此外，甲醇的腐蝕性較醋酸的弱，對設備材料的要求降低。甲醇不易結晶，不會堵塞管道。但是，該方法需要高壓、低壓兩個吸收塔，裝備投資大；低壓吸收塔的操作溫度為-20～0℃，冷量消耗高；高壓吸收塔的操作溫度可高達20℃，甲醇在此溫度下易揮發，損失大。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是現有技術存在流程復雜，裝備投資大，冷量消耗高，甲醇損耗大的問題，提供一種新的醋酸裝置中尾氣有用組分的回收方法。該方法具有流程簡單，裝備投資小，能耗低，甲醇損耗低的特點。

為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案如下：一種醋酸裝置中尾氣有用組分的回收方法，使來自反應工序的尾氣和來自精餾工序的尾氣在尾氣吸收塔中與吸收劑甲醇接觸，尾氣吸收塔塔頂物流送至火炬系統，塔釜物流循環至反應工序；所述甲醇的溫度為大于0℃至12℃。

上述技術方案中，優選地，所述甲醇的溫度為大于0℃至10℃。更優選地，所述甲醇的溫度為大于0℃至8℃。

上述技術方案中，優選地，以重量百分比計，所述來自反應工序的尾氣包括：甲烷4～10%，CO25～45%，CO₂5～20%，碘甲烷20～40%。

上述技術方案中，優選地，重量百分比計，所述來自精餾工序的尾氣包括：甲烷5～10%，CO30～45%，CO₂5～15%，碘甲烷20～40%。

上述技術方案中，優選地，所述尾氣吸收塔為填料吸收塔。

上述技術方案中，優選地，尾氣吸收塔壓力為0.1～0.3MPa。

上述技術方案中，優選地，所述有用組分為碘甲烷。

上述技術方案中，優選地，所述來自反應工序的尾氣壓力為0.2～0.5MPa。

上述技術方案中，優選地，所述來自精餾工序的尾氣壓力為0.1～0.2MPa。

本發明方法與現有技術相比，只設置了一個尾氣吸收塔，通過控制吸收劑的溫度，使得碘甲烷的回收率達到了100%，與兩個吸收塔的效果相當，但節省了裝備投資和操作費用；控制吸收劑的溫度為大于0℃至12℃，一方面可以減少甲醇的揮發，另一方面由于減少了一個低壓吸收塔，不需要將吸收劑甲醇冷卻到-20～0℃的冷量，從而節省了能耗20～30%，取得了較好的技術效果。

附圖說明

圖1為本發明方法示意圖。

圖2為現有技術流程示意圖。