[發明專利]1-乙酰氨基-3-(2-喹喔啉)-咪唑鎓鹽的合成方法

無效

• 申請號: 201410083798.0
• 申請日: 2014-03-10
• 公開（公告）號: CN103880820A
• 公開（公告）日: 2014-06-25
• 發明（設計）人: 謝吉民;王艷梅;朱禹;魏超;徐吉;劉盼;夏昌坤
• 申請（專利權）人: 江蘇大學
• 主分類號: C07D403/04
• 分類號: C07D403/04
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬于化學合成領域，具體涉及喹喔啉卡賓前驅體1-乙酰氨基-3-(2-喹喔啉)-咪唑鎓鹽的合成。

背景技術

卡賓在有機反應中是一類較活潑、易參與反應的化合物,和一般類型的卡賓結構特點相類似，N-雜環卡賓也是一種電中性的化合物，卡賓碳原子是二價的，其最外層具有六個電子。自從1991年Arduengo等人報道的第一個穩定的親核性N-雜環卡賓-咪唑-2-碳烯以來，N-雜環卡賓（NHC）在有機合成中的應用也越來越廣泛，除了其作為金屬催化反應中的優良配體外，N-雜環卡賓作為有機小分子催化劑在有機合成中也已經取得了豐碩的研究成果。氮雜環卡賓催化劑的類型有限,尋找新型骨架的氮雜環卡賓催化劑并且使之適用于一些反應或者更多反應并能具有好的催化活性一直是化學工作者研究的熱點之一。本文合成一中新型喹喔啉卡賓前驅體，相對傳統N-雜環卡賓喹喔啉卡賓的應用范圍更加廣闊。喹喔啉及其衍生物是重要的化工中間體，在醫藥、農藥、飼料及染料等領域得到比較廣泛的應用。近年來，許多研究結果表明，含喹喔啉結構的化合物在治療肥胖癥、抗腫瘤等方面表現出一定的藥理活性，具有一定的研究價值和應用前景，倍受人們的關注。

總的來說，與普遍使用的磷配體催化劑相比，金屬N-雜環卡賓化合物（M-NHC）是一類具有潛在應用價值的催化劑，具有便宜易得，制備方便且對空氣水都較穩定等優點，由于M-NHC化合物在反應過程中不容易解離，因此并不需要加入過量的配體。N-雜環卡賓化合物除了上述在催化反應方面的應用外，在其他諸如新型材料，抗菌藥物，液晶材料方面也有著較好的應用前景。

發明內容

本發明提供一種喹喔啉卡賓前驅體的合成方法，達到了減少原料用量、縮短反應時間、提高反應產率、簡化實驗操作的目的。

1-乙酰氨基-3-(2-喹喔啉)-咪唑鎓鹽的合成，按以下技術方案進行：

（1）按比例稱取2-羥基喹喔啉、三氯氧磷以及吡啶在反應釜中150-160℃反應2小時，反應結束后轉移至冰水混合物中，抽濾得到2-氯喹喔啉。

（2）將步驟（1）制備的2-氯喹喔啉和咪唑在反應釜中90-100℃反應11-13小時，反應結束后加入水中，抽濾得到2-咪唑喹喔啉。

（3）將步驟（2）制備的2-咪唑喹喔啉與氯乙酰胺在乙腈中80-82℃反應46-50小時后過濾，得到1-乙酰氨基-3-（2-喹喔啉）-咪唑鎓鹽。

所述步驟（1）中，2-羥基喹喔啉、三氯氧磷以及吡啶物質的量之比為1:1:1。

所述步驟（2）中，2-氯喹喔啉和咪唑的物質的量之比為1:2。

所述步驟（3）中，2-咪唑喹喔啉與氯乙酰胺的物質的量之比為1:1.2。

附圖說明：

圖1：合成路線圖

圖2：2-氯喹喔啉的紅外光譜圖

圖3：2-咪唑喹喔啉的紅外光譜圖

圖4：1-乙酰氨基-3-（2-喹喔啉）-咪唑鎓鹽的紅外光譜圖

圖5：2-咪唑喹喔啉的核磁共振氫譜

圖6：1-乙酰氨基-3-（2-喹喔啉）-咪唑鎓鹽的核磁共振氫譜

具體實施方法：

以下結合實施例對本發明做進一步說明，實施例是用于說明本發明而不是用于限制本發明的范圍。

實施例1：1-乙酰氨基-3-（2-喹喔啉）-咪唑鎓鹽的制備：

1、0.005mol的2-羥基喹喔啉，0.005mol三氯氧磷以及0.005mol的吡啶，在反應釜中150℃加熱2小時，冷卻后加入冰水中，攪拌，抽濾，水洗多次，用正戊烷重結晶得到2-氯喹喔啉0.578g，產率70.27%。元素分析理論值：C,?58.36；H,?3.04；N,?17.02?;?測定值：C,?59.32；H,?3.48；N,?17.86。紅外光譜如圖2所示，圖中可以看出2-氯喹喔啉的特征吸收峰，3048cm^-1，3060cm^-1芳環的C-H伸縮峰，1604cm^-1，1566cm^-1，1542cm^-1，1483cm^-1芳環的骨架伸縮峰，599cm^-1C-Cl伸縮峰。