[發明專利]一種四聚吲哚衍生物材料及其制備方法與應用

無效

• 申請號: 201410079211.9
• 申請日: 2014-03-05
• 公開（公告）號: CN103880850A
• 公開（公告）日: 2014-06-25
• 發明（設計）人: 賴文勇;黃維;王芳;李祥春;徐巍棟
• 申請（專利權）人: 南京郵電大學
• 主分類號: C07D487/22
• 分類號: C07D487/22;C09K11/06;H01L51/54;H01L51/46
• 代理公司: 南京知識律師事務所 32207
• 代理人: 胡玲

1.一種四聚吲哚衍生物材料，其特征在于，以四聚吲哚作為骨架，共軛結構的熒光生色團作為功能基團嫁接到骨架的周圍而得到的一類具有四臂或者六臂結構的功能分子化合物，其通式如下式I的A或B所示：

其中，Ar為含芳香基的熒光生色團，n為生色團重復單元數，n為不超過4的自然數，R為芳香基或者是含不超過24個碳原子的烷基；R’為氫原子或芳香基或含不超過24個碳原子的烷基。

2.根據權利要求1所述的四聚吲哚衍生物材料，其特征在于，Ar為如下含芳香基的熒光生色團任一種：

其中R1、R2、R3、R4為各自獨立的氫原子或C1-C24的烷基或C1-C24的烷氧基或C6-C24的芳香基或C2-C24的雜芳基或C6-C24的芳烷基或芳氧基或C3-C24的環烷基或C2-C24的雜環烷基；*為芳香基的熒光生色團與四聚吲哚的連接位置。

3.根據權利要求1所述的一種功能材料，其特征在于，Ar為9,9-二取代芴或9-取代咔唑或芘中任一種，其具體結構式如下：

（1）Ar為9,9-二取代芴：

其中，R和R”為芳香基或含不超過24個碳原子的烷基，R’為氫原子、芳香基或不超過24個碳原子的烷基，n為不超過4的自然數；

（2）Ar為9-取代咔唑：

其中，R和R”為芳香基或含不超過24個碳原子的烷基，R’為氫原子、芳香基或不超過24個碳原子的烷基，n為不超過4的自然數；

（3）Ar為芘：

其中，R為芳香基或含不超過24個碳原子的烷基，R’為氫原子、芳香基或不超過24個碳原子的烷基。

4.權利要求1或2或3所述的四聚吲哚衍生物的制備方法，其特征在于，包括四臂支化結構四聚吲哚衍生物的制備和八臂支化結構四聚吲哚衍生物的制備，其具體步驟如下：

（1）四臂支化結構四聚吲哚衍生物的制備：以2-吲哚酮為原料，通過環化-烷基化或芳基化-溴化得到四溴四聚吲哚衍生物，進一步與芳基熒光生色團的寡聚體的單硼酸（酯）化產物通過Suzuki耦合反應而制得目標產物；

（2）八臂支化結構四聚吲哚衍生物的制備：以2-吲哚酮為原料，通過環化-烷基化或芳基化-溴化得到八溴四聚吲哚衍生物，以此為原料，進一步與芳基熒光生色團的寡聚體的單硼酸（酯）化產物通過Suzuki耦合反應而制得目標目標產物。

5.根據權利要求4所述的四聚吲哚衍生物的制備方法，其特征在于，四臂支化結構四聚吲哚衍生物的制備具體的步驟為：在氮氣保護條件下，在3g的2-吲哚酮原料中加入15mL的三氯氧磷，控溫80-100℃攪拌回流6-10h，反應結束通過色譜柱純化制得四聚吲哚。將制得的四聚吲哚原料進行N-烷基化或芳基化，后經NBS溴化，得到四溴四聚吲哚衍生物；將1.0mmol四溴四聚吲哚衍生物與4.8-6.4mmol芳香基熒光生色團的寡聚體的單硼酸或單硼酯化產物溶于2-5mL的THF中，加入3.0-4.0mmol的Cs₂CO₃固體粉末；混合物經多次排空氣換氮氣后，加入0.6-0.9mol%Pd(PPh₃)₄催化劑，控溫130-150℃，微波反應15-30min；反應經色譜柱純化得到目標產物。

6.根據權利要求4所述的四聚吲哚衍生物的制備方法，其特征在于，八臂支化結構四聚吲哚衍生物的制備其具體的步驟為：在氮氣保護條件下，在3g的2-吲哚酮原料中加入15mL的三氯氧磷，控溫80-100℃攪拌回流6-10h，反應結束通過色譜柱純化制得四聚吲哚；將制得的四聚吲哚原料進行N-烷基化或芳基化，然后通過NBS進行溴化，得到八溴四聚吲哚衍生物；將1.0mmol四溴四聚吲哚衍生物與9.6-12.8mmol芳香基熒光生色團的寡聚體的單硼酸或單硼酯化產物溶于2-5mL的THF中，加入6.0-8.0mmol的Cs₂CO₃固體粉末；混合物經多次排空氣置換氮氣后，加入1.2-1.8mol%Pd(PPh₃)₄催化劑，控溫130-150℃，微波反應15-30min；反應經色譜柱純化得到目標產物。