[發(fā)明專(zhuān)利]共聚物膠乳的制造方法及共聚物膠乳

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410075008.4
• 申請(qǐng)日: 2014-03-03
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104031208A
• 公開(kāi)（公告）日: 2014-09-10
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 杉田望;三崎皇雄;藤原渡
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 日本A&L株式會(huì)社
• 主分類(lèi)號(hào): C08F236/10
• 分類(lèi)號(hào): C08F236/10;C08F2/24;C08F6/16
• 代理公司: 上海專(zhuān)利商標(biāo)事務(wù)所有限公司 31100
• 代理人: 胡燁

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及共聚物膠乳的制造方法，以及通過(guò)該制造方法得到的共聚物膠乳。

背景技術(shù)

丁二烯類(lèi)共聚物膠乳（以1,3-丁二烯為主成分的共聚物膠乳）在紙涂布領(lǐng)域、地毯的背面施膠、木質(zhì)類(lèi)粘合劑、電池的電極、輪胎簾布領(lǐng)域等中作為粘合劑而被廣泛使用。

在丁二烯類(lèi)共聚物膠乳的制造中，除單體、乳化劑、聚合引發(fā)劑、分子量調(diào)整劑等以外，還使用烴。

作為這種共聚物膠乳的制造方法，例如，在日本專(zhuān)利特開(kāi)平5-112604號(hào)中公開(kāi)了在使脂肪族共軛二烯類(lèi)單體及能夠與其共聚的其他單體進(jìn)行乳液聚合時(shí)，添加無(wú)共聚反應(yīng)性的碳數(shù)5～10的支鏈烷烴而進(jìn)行聚合的方法。

此外，日本專(zhuān)利特許第2961207號(hào)中公開(kāi)了在選自環(huán)戊烯、環(huán)己烯、環(huán)庚烯、4-甲基環(huán)己烯、1-甲基環(huán)己烯的環(huán)內(nèi)具有不飽和鍵的環(huán)狀的不飽和烴的存在下進(jìn)行乳液聚合的方法。

此外，日本專(zhuān)利特許第2879121號(hào)中公開(kāi)了在具有1個(gè)不飽和鍵的鏈狀的不飽和烴的存在下，使脂肪族共軛二烯類(lèi)單體、乙烯類(lèi)不飽和羧酸單體以及能夠與它們共聚的其他單體進(jìn)行乳液聚合的方法。

發(fā)明內(nèi)容

當(dāng)將如上所述的使用烴的乳液聚合進(jìn)行工業(yè)化時(shí)，需要研討降低制造成本的方法。

于是，本發(fā)明的目的是提供能夠減低制造成本的共聚物膠乳的制造方法。

本發(fā)明的共聚物膠乳的制造方法是在具有一個(gè)不飽和鍵的不飽和烴的存在下，使包含1,3-丁二烯、苯乙烯和能夠與1,3-丁二烯及苯乙烯共聚的其他單體的單體組合物進(jìn)行乳液聚合的共聚物膠乳的制造方法，其特征是，對(duì)于在以前的共聚物膠乳的制造中通過(guò)對(duì)聚合后的共聚物膠乳進(jìn)行蒸餾而得到的包含上述不飽和烴的油性混合物，按照來(lái)源于上述油性混合物的4-苯基環(huán)己烯相對(duì)于上述單體組合物和未使用的上述不飽和烴和上述油性混合物的總量的比例為20ppm以下的條件將上述油性混合物摻合到此次的乳液聚合體系內(nèi)。

此外，本發(fā)明的共聚物膠乳的制造方法是在具有一個(gè)不飽和鍵的不飽和烴的存在下，使包含1,3-丁二烯、苯乙烯和能夠與1,3-丁二烯及苯乙烯共聚的其他單體的單體組合物進(jìn)行乳液聚合的共聚物膠乳的制造方法，其特征是，對(duì)于在以前的共聚物膠乳的制造中通過(guò)對(duì)聚合后的共聚物膠乳進(jìn)行蒸餾而得到的包含上述不飽和烴的油性混合物，按照4-苯基環(huán)己烯相對(duì)于上述單體組合物和未使用的上述不飽和烴和上述油性混合物的總量的比例為20ppm以下的條件將上述油性混合物摻合到此次的乳液聚合體系內(nèi)。

此外，本發(fā)明的共聚物膠乳的制造方法中，較好是通過(guò)將油性混合物加熱到不飽和烴蒸發(fā)的溫度來(lái)進(jìn)行進(jìn)一步蒸餾。

此外，本發(fā)明的共聚物膠乳的制造方法中，不飽和烴較好是環(huán)己烯。

此外，本發(fā)明的共聚物膠乳的特征是，由上述的共聚物膠乳的制造方法制造。

根據(jù)本發(fā)明的共聚物膠乳的制造方法，與全部使用新的不飽和烴的情況相比，通過(guò)不飽和烴的再利用能夠減低制造成本。

而且，根據(jù)本發(fā)明的共聚物膠乳的制造方法，能夠大幅減低不飽和烴的廢棄量，降低環(huán)境負(fù)荷。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明的共聚物膠乳的制造方法中，在具有一個(gè)不飽和鍵的不飽和烴的存在下，使包含1,3-丁二烯、苯乙烯和能夠與1,3-丁二烯共聚及苯乙烯共聚的其他單體的單體組合物進(jìn)行乳液聚合。

1,3-丁二烯在單體組合物中以例如10質(zhì)量％以上、優(yōu)選15質(zhì)量％以上，例如90質(zhì)量％以下、優(yōu)選85質(zhì)量％以下的比例進(jìn)行摻合。

另外，1,3-丁二烯也可以包含通過(guò)后述的蒸餾而回收的未反應(yīng)的1,3-丁二烯。

苯乙烯在單體組合物中以例如10質(zhì)量％以上、優(yōu)選15質(zhì)量％以上，例如90質(zhì)量％以下、優(yōu)選85質(zhì)量％以下的比例進(jìn)行摻合。

另外，苯乙烯也可以包含通過(guò)后述的蒸餾而回收的未反應(yīng)的苯乙烯。

如果苯乙烯的摻合比例在上述下限值以下，則得到的共聚物膠乳的干燥膜有時(shí)會(huì)在加熱時(shí)發(fā)粘。

作為能夠與1,3-丁二烯及苯乙烯共聚的其他單體（以下，記作其他單體），可例舉例如苯乙烯以外的鏈烯基芳香族單體、氰化乙烯單體、不飽和羧酸單體、不飽和羧酸烷基酯單體、含有羥烷基的不飽和單體、不飽和羧酸酰胺單體等。

其他單體在單體組合物中以例如5質(zhì)量％以上、優(yōu)選10質(zhì)量％以上，例如75質(zhì)量％以下、優(yōu)選70質(zhì)量％以下的比例進(jìn)行摻合。

作為鏈烯基芳香族單體，可例舉例如α-甲基苯乙烯、甲基α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯及二乙烯基苯等。