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[發明專利]一種鋰硫電池正極用膜材料有效

專利信息
申請號: 201410074326.9 申請日: 2014-03-03
公開(公告)號: CN104183820A 公開(公告)日: 2014-12-03
發明(設計)人: 曹朝霞;馬超;尹艷紅;楊書廷;岳紅云;李向南 申請(專利權)人: 河南師范大學
主分類號: H01M4/13 分類號: H01M4/13;H01M4/139;H01M4/62;H01M10/052
代理公司: 鄭州睿信知識產權代理有限公司 41119 代理人: 牛愛周
地址: 453007 *** 國省代碼: 河南;41
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摘要:
搜索關鍵詞: 一種 電池 正極 材料
【說明書】:

技術領域

本發明具體涉及一種鋰硫電池正極用膜材料,屬于電化學電池技術領域。

背景技術

隨著科技邁入新的綠色能源時代,生產成本、循環壽命、安全性能、使用效率等指標成為我們考察儲能體系的重要標準。傳統的二次電池存在比能量低、價格昂貴、無法滿足動力汽車需求等缺憾。因此,開發下一代高比能量、價格低廉、長循環壽命的新型綠色二次電池顯得尤為重要。鋰硫電池具有原材料廉價易得、環境友好、體系比能量高等特點,是目前最有前途的儲能體系之一,已成為近年來廣泛研究的重點。

鋰硫電池是一種以單質硫為正極、金屬鋰為負極的新型綠色二次電池。單質硫作為正極材料,其優點主要表現為價格低廉、環境友好,且比容量高。單質硫的理論比容量為1675mAh/g,理論比能量為2600Wh/Kg,遠高于目前已經市場化的二次電池。鋰硫電池雖具有眾多優點,也存在一些缺憾,如導電性差,容量衰減過快,循環壽命短等問題,均已成為限制鋰硫電池市場化的重要因素。

中國專利(公布號:CN102623676A)公開了一種鋰硫電池用正極材料,由聚萘或其衍生物與硫組合而成,在100mA/g充放電電流密度下循環50次后,電池容量為690.2mAh/g。該正極材料雖能有效固載硫元素,但制備工藝復雜,成本較高,活性物質沒有得到充分利用。Wang等公開了一種鋰硫電池用石墨烯/硫復合正極材料,電池循環50次后放電比容量仍穩定在600mAh/g以上。該復合材料與其他復合硫材料相比具有電性能優異等特點,但其工藝流程冗長、操作復雜,且成本高,仍不能滿足工業化生產需要(Wang,H.,Y.Yang,and?Y.Liang.Graphene-Wrapped?Sulfur?Particles?as?a?Rechargeable?Lithium-Sulfur?Battery?Cathode?Material?with?High?Capacity?and?Cycling?Stability.Nano?Letters,2011.11(7):2644-2647.)。

研究發現,鋰硫電池容量衰減的主要原因是電極結構的破壞。在充放電過程中單質硫易溶解生成可溶性多硫化物,多硫化物溶于電解液中將導致電池充放電的庫倫效率降低,并且會隨著電解液進一步擴散到鋰負極上,造成金屬鋰負極的腐蝕,帶來不可逆的容量損失。因此,解決充放電過程中產生的中間產物的溶解問題,是提高電池循環性能的關鍵。

發明內容

本發明的目的是提供一種鋰硫電池正極用膜材料。

為了實現以上目的,本發明所采用的技術方案是:

一種鋰硫電池正極用膜材料,其制備方法包括以下步驟:

(1)膜前驅體材料預處理:將膜前驅體材料置于醇溶液中浸泡,洗滌后真空干燥備用;

(2)取填充物質、穩定劑及粘結劑A,調漿后涂布于步驟(1)預處理的膜前驅體材料上,真空干燥,得到附有填充物質的膜前驅體材料;

(3)取步驟(2)附有填充物質的膜前驅體材料,在惰性氣氛中高溫處理即得。

所述步驟(1)中膜前驅體材料為棉布、滌綸布、無紡布、導電碳纖維布中的一種或多種。

所述步驟(1)中醇溶液為乙醇、乙二醇或異丙醇的水溶液,濃度為10~50%。

所述步驟(1)中浸泡的時間為5~10小時。

所述步驟(1)中真空干燥的溫度為50~100℃,干燥時間為2~10小時。

所述步驟(2)中填充物質為乙炔黑、超導炭黑、超導石墨、碳納米管、科琴黑、介孔碳中的一種或多種。

所述步驟(2)中穩定劑為納米氧化鋁、納米二氧化硅、納米過渡金屬氧化物中的一種或多種。納米過渡金屬氧化物典型的有納米氧化鋅、納米氧化鋯、納米二氧化鈦和納米五氧化二釩。

所述步驟(2)中粘結劑A為聚偏氟乙烯溶液(PVDF,10~20wt%,溶劑為NMP)、羧甲基纖維素溶液(CMC,5~15wt%,溶劑為蒸餾水)或聚四氟乙烯乳液(PTFE,60wt%)。

所述步驟(2)中填充物質與粘結劑A的質量比為1:(1~10)。

所述步驟(2)中穩定劑的質量為填充物質質量的1~20%。

所述步驟(2)中真空干燥的溫度為50~100℃,干燥時間為5~24小時。

所述步驟(3)中涂布的方式為刮涂或噴涂,漿料在膜前驅體材料上的涂布厚度為0.02~0.2mm。

所述步驟(3)中高溫處理的溫度為200~450℃,處理時間為2~6小時。

一種鋰硫電池,所述的正極用膜材料位于鋰硫電池正極片與隔膜之間,置于正極片面向隔膜的一側。

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