[發明專利]藍光有機電致磷光材料銥金屬配合物及其制備方法和有機電致發光器件

在審

• 申請號: 201410073980.8
• 申請日: 2014-02-28
• 公開（公告）號: CN104876966A
• 公開（公告）日: 2015-09-02
• 發明（設計）人: 周明杰;王平;張娟娟;馮小明
• 申請（專利權）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;C09K11/06;H01L51/54
• 代理公司: 廣州三環專利代理有限公司 44202
• 代理人: 郝傳鑫;熊永強

1.一種藍光有機電致磷光材料銥金屬配合物，其特征在于，該材料的結構選自

中一種，

其中，R為氫原子，C₁～C₂₀的直鏈或支鏈烷基，或C₁～C₂₀的直鏈或支鏈烷氧基，R基團設置在吡啶環的3-，4-，5-或6-位上。

2.一種藍光有機電致磷光材料銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

在惰性氣體保護下，將結構式為的化合物A和結構式為的化合物B溶于含有催化劑和堿的第一有機溶劑中，在90～135℃溫度下進行反應24～30h，待反應停止后，分離提純反應液，得到結構選自

中一種的環金屬配體；其中，化合物A與化合物B的摩爾比為1:2.2～1:3，R為氫原子，C₁～C₂₀的直鏈或支鏈烷基，或C₁～C₂₀的直鏈或支鏈烷氧基，R基團設置在吡啶環的3-，4-，5-或6-位上。

3.根據權利要求2所述的藍光有機電致磷光材料銥金屬配合物的制備方法，

其特征在于，所述化合物A的制備方法如下：

將化合物C，結構式為和化合物D為三水合三氯化銥按照2.2～3:1的摩爾比加入2-乙氧基乙醇水溶液中，加熱至100～135℃溫度狀態下攪拌反應20h～25h，得所述化合物A。

4.根據權利要求3所述的藍光有機電致磷光材料銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，所述化合物C的制備方法如下：將化合物E，結構式為和化合物F，結構式為按1:1～1:1.2的摩爾投料比溶于四氫呋喃中，在-78℃溫度下攪拌反應1～2h，然后加入9-(6’-溴己基)咔唑，待反應體系自然升至室溫后繼續攪拌反應1h～2h，其中，化合物E在所述有機溶劑中的濃度為0.322～0.5mol/L，得到所述化合物C。

5.根據權利要求4所述的藍光有機電致磷光材料銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，所述化合物E的制備方法如下：在惰性氣體氛圍下，將鈀催化劑、堿催化劑、摩爾比為1:1～1:1.2的所述化合物G，結構式為所述化合物H，結構式為溶于第二有機溶劑的水溶液中，加熱至60～100℃溫度狀態下攪拌反應10～18h，冷卻至室溫后，分離提純，得到所述化合物E。

6.根據權利要求2所述的藍光有機電致磷光材料銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，所述催化劑為碳酸鉀或碳酸鈉，所述第一有機溶劑為2-乙氧基乙醇或2-甲氧基乙醇，所述化合物B在所述第一有機溶劑中的濃度范圍為0.08～0.12mol/L。

7.根據權利要求3所述的藍光有機電致磷光材料銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，所述2-乙氧基乙醇水溶液中的2-乙氧基乙醇與水的體積比為3:1；所述化合物D在所述2-乙氧基乙醇水溶液中的濃度范圍為0.04～0.067mol/L。

8.根據權利要求5所述的藍光有機電致磷光材料銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，所述鈀催化劑為四(三苯基膦)鈀或二氯雙(三苯基膦)鈀，所述鈀催化劑用量是所述化合物H摩爾量的0.4～0.6%，所述堿催化劑為碳酸鉀或碳酸鈉，所述堿催化劑的用量是所述化合物H摩爾量的1.5～2倍，所述第二有機溶劑為四氫呋喃、甲苯或N,N-二甲基甲酰胺，第二有機溶劑與水的體積比為2:1，所述化合物G在所述第二有機溶劑水溶液中的濃度為0.25～0.33mol/L。

9.根據權利要求8所述的藍光有機電致磷光材料銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，分離提純的步驟為：用適量三氯甲烷萃取已冷至室溫的反應混合液，有機相用無水硫酸鎂干燥過夜；過濾得濾液，旋轉蒸除溶劑得所述化合物E的粗產物；最終以體積比為0:1～1:18的乙酸乙酯和石油醚混合溶劑為洗脫劑對所述化合物E的粗產物進行硅膠柱色譜分離提純獲得高純度的所述化合物E。

10.一種有機電致發光器件，包括發光層，其特征在于，所述發光層的材質為主體材料和客體材料的混合物，其中客體材料為如下結構式所示的藍光有機電致磷光材料銥金屬配合物選自

中一種；

其中，R為氫原子，C₁～C₂₀的直鏈或支鏈烷基，或C₁～C₂₀的直鏈或支鏈烷氧基，R基團設置在吡啶環的3-，4-，5-或6-位上。