[發明專利]結晶型磺化聚醚酮、聚醚酮醚酮酮及其制備方法

有效

• 申請號: 201410070047.5
• 申請日: 2014-02-27
• 公開（公告）號: CN103804680A
• 公開（公告）日: 2014-05-21
• 發明（設計）人: 龐金輝;于瑩瑩;姜振華;張海博;岳喜貴
• 申請（專利權）人: 吉林大學
• 主分類號: C08G65/48
• 分類號: C08G65/48;C08G65/40
• 代理公司: 長春吉大專利代理有限責任公司 22201
• 代理人: 張景林;王恩遠

1.一種磺化聚醚酮聚合物，其結構式如下所示：

2.一種磺化聚醚酮醚酮酮聚合物，其結構式如下所示：

3.權利要求1所述的磺化聚醚酮聚合物的制備方法，其步驟如下：

（1）以4,4’-二氟二苯酮、4,4’-二羥基二苯酮、含六苯基苯側基的雙氟單體Ⅰ為原料，以堿性碳酸鹽為成鹽劑，以二苯砜為溶劑，在惰性氣體保護的反應條件下進行親核取代反應；反應后出料于去離子水中，經過粉碎，乙醇萃取除去二苯砜溶劑，再去離子水抽提除去鹽后過濾并真空烘干；雙氟單體Ⅰ為(2,6-二氟苯基)-[4-(2,3,4,5,6,-五苯基)苯基]二苯甲酮；含氟單體、4,4’-二羥基二苯酮及成鹽劑的摩爾比為1：1：1.05～1.2，含氟單體中雙氟單體Ⅰ的摩爾含量為0～30%，且不為0；溶劑的質量為所有反應物質量的2.3～3倍，從而制備出含六苯基苯側基的聚醚酮聚合物；

（2）稱取1g含六苯基苯側基的聚醚酮聚合物，向其中加入10～15mL、質量濃度95～98%的濃硫酸，室溫下攪拌10～20h，然后出料于冰水混合物中，用去離子水洗至液體呈中性，過濾后真空烘干得到半結晶型磺化聚醚酮聚合物。

4.權利要求1所述的磺化聚醚酮聚合物的制備方法，其步驟如下：

（1）以4-（4-氟苯羰基）苯酚、4,4’-二羥基二苯酮、含六苯基苯側基的雙氟單體Ⅰ為原料，以堿性碳酸鹽為成鹽劑、二苯砜為溶劑，在惰性氣體保護的反應條件下進行親核取代反應；反應后出料于去離子水中，經過粉碎，乙醇萃取除去二苯砜溶劑，再去離子水抽提除去鹽后過濾并真空烘干；雙氟單體Ⅰ為(2,6-二氟苯基)-[4-(2,3,4,5,6,-五苯基)苯基]二苯甲酮；雙氟單體Ⅰ和4,4’-二羥基二苯酮的摩爾比為1：1；雙氟單體Ⅰ的氟原子摩爾含量占反應物中總氟原子摩爾量的0～30%，且不為0；碳酸鹽的摩爾含量為總反應物中羥基摩爾含量的0.52～0.6倍；溶劑的質量為所有反應物質量的2.3～3倍，從而制備出含六苯基苯側基的聚醚酮；

（2）稱取1g含六苯基苯側基的聚醚酮聚合物，向其中加入10～15mL、質量濃度95～98%的濃硫酸，室溫下攪拌10～20h，然后出料于冰水混合物中，用去離子水洗至液體呈中性，過濾后真空烘干得到半結晶型磺化聚醚酮聚合物。

5.如權利要求3或4所述的磺化聚醚酮聚合物的制備方法，其特征在于：堿性碳酸鹽為碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫中的一種或幾種的混合。

6.權利要求2所述的磺化聚醚酮醚酮酮聚合物的制備方法，其步驟如下：

（1）以1,4-二（4-氟苯羰基）苯、4,4’-二羥基二苯酮、含六苯基苯側基的雙氟單體Ⅰ為原料，以堿性碳酸鹽為成鹽劑、二苯砜為溶劑，惰性氣體保護的反應條件下進行親核取代反應；反應后出料于去離子水中，經過粉碎，乙醇萃取除去二苯砜溶劑，再去離子水抽提除去鹽后過濾并真空烘干；雙氟單體Ⅰ為(2,6-二氟苯基)-[4-(2,3,4,5,6,-五苯基)苯基]二苯甲酮；含氟單體、4,4’-二羥基二苯酮及成鹽劑的摩爾比為1：1：1.05～1.2；含氟單體中雙氟單體Ⅰ的摩爾含量為0～30%，且不為0；溶劑的質量為所有反應物質量的2.3～3倍，從而制備出含有六苯基苯側基的聚醚酮醚酮酮；

（2）稱取1g含六苯基苯側基的聚醚酮醚酮酮聚合物，向其中加入10～15mL、質量濃度95～98%的濃硫酸，室溫下攪拌10～20h，然后出料于冰水混合物中，用去離子水洗至液體呈中性，過濾后真空烘干得到半結晶型磺化聚醚酮醚酮酮聚合物。

7.如權利要求6所述的磺化聚醚酮聚合物的制備方法，其特征在于：堿性碳酸鹽為碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫中的一種或幾種的混合。