[發明專利]一種用于濕度測量的磺化聚酰亞胺質子交換膜無效
| 申請號: | 201410068729.2 | 申請日: | 2014-02-27 |
| 公開(公告)號: | CN103865265A | 公開(公告)日: | 2014-06-18 |
| 發明(設計)人: | 尹燕;杜青;李獻國;焦魁 | 申請(專利權)人: | 天津大學 |
| 主分類號: | C08L79/08 | 分類號: | C08L79/08;C08G73/10;C08J5/22;G01N27/02 |
| 代理公司: | 天津市北洋有限責任專利代理事務所 12201 | 代理人: | 王麗 |
| 地址: | 300072 天*** | 國省代碼: | 天津;12 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 用于 濕度 測量 磺化 聚酰亞胺 質子 交換 | ||
1.一種用于濕度測量的磺化聚酰亞胺質子交換膜;其特征是,聚合物大分子主鏈由碳、氫、氧、氮、硫或氟的多種元素組成,主鏈由含有磺酸基的大分子嵌段和不含磺酸基的大分子嵌段組成;是一種芳香族雜環聚酰亞胺高分子。?
2.如權利要求1所述的質子交換膜;其特征是結構式如下:?
其中:?
。
3.如權利要求2所述的質子交換膜;其特征是兩種嵌段所含重復單元的比例為n/m;結構式中的R1為磺化的二胺單體重復單元,R2為非磺化的二胺單體重復單元,n/m為從0.5-10中間的任意數值。?
4.如權利要求1所述的質子交換膜;其特征是所述的聚合物由二胺單體和二酐單體共聚合制得,其中二胺單體上含有磺酸集團,二酐單體為1,4,5,8-四羧基萘酐,聚合物是無規共聚物,或是嵌段共聚物,聚合物的分子量在5000-100000之間。?
5.如權利要求1所述的質子交換膜;其特征是所述的聚合物可以加工成任意形?狀,如平板膜,管式膜,球形膜,方形膜,圓柱形膜,中空纖維膜等。膜的厚度為2-2000微米。?
6.如權利要求1所述的質子交換膜;其特征是所述的聚合物在相對濕度為0時不導電,相對濕度為100%時質子電導率最高,隨著相對濕度的增加,聚合物膜的質子電導率急劇增大,最大值和最小值跨越5個數量級。?
7.如權利要求1所述的質子交換膜;其特征是所述的聚合物膜的磺化度即離子交換容量可以精確控制,離子交換容量的范圍為0.69-3.11毫摩爾磺酸基/克聚合物。?
8.如權利要求1所述的質子交換膜用于濕度測量的方法;其特征是在質子交換膜的兩側,配以鉑片電極,電極外側施加壓力保證膜電極1緊密接觸,電極兩端子引出導線與阻抗分析儀2相連;將膜電極放置于不同溫、濕度的待測環境4中,通過阻抗分析獲得電解質膜的質子電導率,然后通過數據轉換器3,得到該環境的相對濕度。?
9.如權利要求1所述的質子交換膜的制備方法,其特征是以磺化二胺單體R1和非磺化二胺單體R2的比值為n/m的合成步驟如下:在氮氣保護下,加入完全干燥的n摩爾R1,加入溶劑間甲酚,達到混合液質量濃度為5-20wt%,再加入三乙胺2n摩爾;5-10分鐘后加入m摩爾的非磺化二胺單體,充分攪拌后相繼加入(n+m)摩爾1,4,5,8-四羧基萘酐,1.5(n+m)摩爾的苯甲酸;將此混合液在室溫下攪拌5-10分鐘后,加熱到80-90℃反應3-5小時,然后升溫至180-195℃,反應6-10小時;所得的磺化聚酰亞胺固體反復用乙醇洗滌后過濾收集。?
將所得的磺化聚酰亞胺固體溶解于二甲基亞砜或間甲酚溶劑中,溶液的質量濃度為0.5-10wt%,通過溶劑蒸發法在玻璃板上刮膜,制膜溫度為80-120℃,成膜時間為10-15小時;成膜后,首先將膜在50℃的乙醇中浸泡1小時,然后將膜浸泡在1mol/L的稀硫酸中,在室溫下進行10小時以上的質子交換;質子交換后的膜用去離子水反復沖洗至洗液為中性,然后將膜在100℃真空干燥5小時。?
10.本發明所使用的磺化聚酰亞胺質子交換膜,包括任何方法制備的,或作為商品購買的,都可以應用到本發明中。?
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