[發明專利]離子液中制備顏料紅177的方法

有效

• 申請號: 201410065277.2
• 申請日: 2014-02-25
• 公開（公告）號: CN103773079A
• 公開（公告）日: 2014-05-07
• 發明（設計）人: 張天永;李威;李彬;呂東軍;費學寧;陳都方
• 申請（專利權）人: 山東宇虹新顏料股份有限公司;天津大學
• 主分類號: C09B67/20
• 分類號: C09B67/20;C09B1/22
• 代理公司: 天津市北洋有限責任專利代理事務所 12201
• 代理人: 王麗

技術領域

本發明屬于精細化學品合成領域，特別提出了一種在離子液中制備有機顏料C.I.顏料紅177的方法。

背景技術

C.I.顏料紅177（后文簡稱顏料紅177）是一種高檔紅色有機顏料，具有優良的耐候、耐熱、耐溶劑、耐化學性能。著色力高，同時具有良好的耐遷移性，耐塑料成型溫度，是合成樹脂和塑料著色的主要紅色有機顏料品種，也廣泛用于油漆、油墨、涂料、合成纖維、液晶等方面。隨著市場需求量的上升，其生產量在不斷增加。

目前顏料紅177的生產技術基本上是將4,4′-二氨基-1,1′-二蒽醌-3,3′-二磺酸（后文簡稱DAS）在硫酸介質中反應脫掉二個磺酸基，就可以得到顏料紅177。合成反應方程式如下：

脫磺酸基反應在約70-80%的硫酸介質中進行。有不同的脫磺酸基工藝，如溫度、時間、酸的用量及濃度等，收率可達90%以上。但不管是哪種工藝，在脫磺酸基反應結束后，都要將反應混合物加入大量水中稀釋。由于硫酸濃度進一步降低，會使顏料紅177析出，過濾，可以得到顏料紅177。由于加水稀釋作用，會產生大量的含硫酸廢水，濃度約20%左右，難于處理和回收套用，這是目前脫磺酸基反應的最大缺點。由于排放大量廢酸，帶來嚴重的環保問題，也限制了顏料紅177的生產。希望降低廢酸量或不排放廢酸。

發明內容

經過充分論證以及綜合各方面的資料報道，為克服顏料紅177現有制備技術中大量廢酸的排放問題，本發明不用在約70-80%的硫酸介質中進行DAS的脫磺酸基制備顏料紅177，而是采用離子液中脫磺酸基的方法，不僅沒有廢稀硫酸排放，而且顏料紅177收率也很高，可達95%以上。

本發明的技術方案是，將DAS在離子液中混合，高溫加熱，進行脫磺酸基反應；反應結束后，向反應混合物中加入甲醇溶劑，使顏料紅177析出，過濾，干燥，即可得到顏料紅177。顏料紅177收率在95%以上。

本發明的反應方程式如下：

因為顏料紅177溶解在離子液中，所以在反應結束后要加入甲醇，使顏料紅177析出。分離掉顏料紅177之后，通過蒸餾可以將甲醇回收套用。離子液也可以回收套用。

本發明所用離子液是1-丁基磺酸-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸鹽（后文簡稱BSMTF），在DAS脫磺酸基反應中，BSMTF與DAS的重量比為（4-8）：1；

在BSMTF中DAS脫磺酸基溫度為135-150℃；

在BSMTF中DAS脫磺酸基時間為6-11小時；

脫磺酸基反應之后，用甲醇溶劑稀釋離子液，甲醇與DAS的重量比為（35-45）：1；本發明通過在離子液中脫磺酸基的技術制備顏料紅177，過程簡單，大大減少廢酸排放，收率較高。

具體實施方式

實施例1

BSMTF與DAS的重量比為6：1；

甲醇溶劑與DAS的重量比為40：1；

稱取5g?DAS和30g的BSMTF離子液體，加入到300mL四口燒瓶中。將燒瓶置于油浴中，攪拌加熱至140℃，保溫反應11小時。然后將反應混合物冷卻至50℃以下（甲醇不沸騰就可以），加入200g甲醇溶劑，攪拌，有顏料紅177析出。將稀釋混合物抽濾，濾餅在80℃下干燥12h，得到顏料紅177的收率為97.9%。將濾液中的甲醇蒸餾回收，將蒸出甲醇后所得離子液體也回收。

實施例2

BSMTF與DAS的重量比為4：1；

甲醇溶劑與DAS的重量比為35：1；

稱取5g?DAS和20g的BSMTF離子液體，加入到300mL四口燒瓶中。將燒瓶置于油浴中，攪拌加熱至150℃，保溫反應9小時。然后將反應混合物冷卻至50℃以下，加入175g甲醇溶劑稀釋，攪拌，有顏料紅177析出。抽濾，濾餅在80℃下干燥12h，得到顏料紅177的收率為96.8%。將濾液中的甲醇蒸餾回收，將蒸出甲醇后所得離子液體回收。

實施例3

BSMTF與DAS的重量比為8：1；

甲醇溶劑與DAS的重量比為45：1；

稱取5g?DAS和40g的BSMTF離子液體，加入到300mL四口燒瓶中。將燒瓶置于油浴中，攪拌加熱至135℃，保溫反應6小時。然后將反應混合物冷卻至50℃以下，加入225g甲醇溶劑稀釋反應混合物，攪拌，有顏料紅177析出。抽濾，濾餅在80℃下干燥12h，得到顏料紅177的收率為96.2%。將濾液中的甲醇蒸餾回收，將蒸出甲醇后所得離子液體回收。

本發明并不局限于實施例中所描述的技術，它的描述是說明性的，并非限制性的。本發明的權限由權利要求所限定，基于本技術領域人員依據本發明所能夠變化、重組等方法得到的與本發明相關的技術，都在本發明的保護范圍之內。