[發明專利]一種金屬有機骨架包覆相變材料微膠囊的制備方法

有效

• 申請號: 201410047869.1
• 申請日: 2014-02-11
• 公開（公告）號: CN103752239A
• 公開（公告）日: 2014-04-30
• 發明（設計）人: 王戈;高鴻毅;阿南;欒奕;馬倩倩;金召奎;彭超豪;楊穆
• 申請（專利權）人: 北京科技大學
• 主分類號: B01J13/02
• 分類號: B01J13/02;C09K5/06
• 代理公司: 北京金智普華知識產權代理有限公司 11401
• 代理人: 皋吉甫

1.一種金屬有機骨架包覆相變材料微膠囊的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括步驟：

1）首先制備一種空心結構或yolk/shell結構的堿式硫酸銅微球，該堿式硫酸銅微球的殼層由納米片組裝而成，納米片與納米片之前存在空隙；

2）將所述堿式硫酸銅微球分散于含有可溶性相變材料的溶液中，所述相變材料通過堿式硫酸銅微球殼層的空隙進入微球內部；然后在攪拌條件下加入有機配體的乙醇溶液，所述堿式硫酸銅微球的殼層原位轉化為金屬有機骨架材料，形成致密的金屬有機骨架材料殼層，將相變材料封裝起來，干燥后制得金屬有機骨架包覆相變材料微膠囊。

2.根據權利要求1所述的金屬有機骨架包覆相變材料微膠囊的制備方法，其特征在于，在所述步驟1)，在常溫下配制濃度為0.1~5?mol/L的硫酸銅溶液，加入胺類溶液，然后在室溫下靜置1~3?h，過濾洗滌，在60?℃下干燥12?h后得到空心結構或yolk/shell結構堿式硫酸銅微球。

3.根據權利要求1所述的金屬有機骨架包覆相變材料微膠囊的制備方法，其特征在于，在所述步驟2)，將0.0001~1?mol的核殼結構堿式硫酸銅微球分散于乙醇和水的混合溶液中，加入0.1~3?mol/L的可溶性相變材料的水或乙醇溶液，攪拌1~10?h，然后在攪拌條件下加入0.01~3?mol/L的有機配體乙醇溶液，在室溫下反應1~3?h，在40?℃下干燥12?h后得到金屬有機骨架包覆相變材料微膠囊。

4.根據權利要求1-3其中之一所述的金屬有機骨架包覆相變材料微膠囊的制備方法，其特征在于，所述胺類與總金屬離子的摩爾比為0.01~5：1，胺類溶液濃度為0.001~5?mol/L。

5.根據權利要求4所述的金屬有機骨架包覆相變材料微膠囊的制備方法，其特征在于，所述乙醇和水的混合溶液中乙醇和水的摩爾比為0.5~10：1，有機配體和堿式硫酸銅的摩爾比為0.001~1：1。

6.根據權利要求5所述的金屬有機骨架包覆相變材料微膠囊的制備方法，其特征在于，所述的胺類包括：乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺，其中優選1,3-丙二胺。

7.根據權利要求6所述的金屬有機骨架包覆相變材料微膠囊的制備方法，其特征在于，所述有機配體包括：對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、均苯三甲酸，均苯四甲酸，苯六甲酸。

8.根據權利要求7所述的金屬有機骨架包覆相變材料微膠囊的制備方法，其特征在于，所述可溶性相變材料包括以下材料中的一種或幾種：多元醇類，脂肪酸類、結晶水和鹽類。

9.根據權利要求8所述的金屬有機骨架包覆相變材料微膠囊的制備方法，其特征在于，所述多元醇類具體包括聚乙二醇，季戊四醇、新戊二醇、三羥甲基氨基甲烷、三羥甲基丙烷、2,2-二羥甲基-丙醇和三羥甲基乙烷；所述脂肪酸類包括硬脂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸癸酸、月桂酸、醋酸、十五烷酸；所述結晶水和鹽類包括十水碳酸鈉、十水硫酸鈉、十二水磷酸氫鈉、六水氯化鈣、三水醋酸鈉、五水硫代硫酸鈉。