[發明專利]一種改性小晶粒NaY型分子篩的方法

有效

• 申請號: 201410045481.8
• 申請日: 2014-02-08
• 公開（公告）號: CN104828840B
• 公開（公告）日: 2017-07-14
• 發明（設計）人: 孫曉艷;樊宏飛;王占宇
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/08
• 分類號: B01J29/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種小晶粒Y型分子篩的制備方法，包括：

（1）小晶粒NaY型分子篩的制備；

（2）將小晶粒NaY用含堿溶液處理；

（3）將步驟（2）得到的小晶粒NaY型分子篩制備成Na₂O含量≤2.5wt％的小晶粒NH₄NaY；

（4）步驟（3）所得的分子篩用六氟硅酸銨水溶液進行脫鋁補硅，得到的分子篩和副產物分離；

（5）對步驟（4）得到小晶粒NH₄NaY分子篩進行水熱處理；

（6）將步驟（5）得到的分子篩用含NH₄⁺和H⁺的混合溶液處理，經洗滌和干燥，得到小晶粒Y型分子篩；

其中步驟（1）所用的小晶粒NaY分子篩，其性質如下： SiO₂/Al₂O₃摩爾比大于6.0且不高于9.0，晶粒平均直徑為200～700nm，比表面800～1000 m²/g，孔容0.30～0.45mL/g，相對結晶度為90％～130％，晶胞參數為2.460～2.470nm，經650℃空氣中焙燒3小時后相對結晶度為90％以上，經700℃水蒸汽水熱處理2小時后相對結晶度為90％以上。

2.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：所用的小晶粒NaY分子篩的SiO₂/Al₂O₃摩爾比為6.5～9.0。

3.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：所用的小晶粒NaY分子篩的SiO₂/Al₂O₃摩爾比為7.0～8.0。

4.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：所用的小晶粒NaY分子篩的晶粒平均直徑為300～500nm。

5.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：所用的小晶粒NaY分子篩經650℃空氣中焙燒3小時后相對結晶度為90％～110％，經700℃水蒸汽水熱處理2小時后相對結晶度為90％～110％。

6.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：所用的小晶粒NaY分子篩的制備方法，包括：

I、制備導向劑：將硅源、鋁源、堿源及水按照如下配比投料：(6～30)Na₂O：Al₂O₃：(6～30)SiO₂：(100～460)H₂O，攪拌均勻后，將混合物在0～20℃下攪拌陳化0.5～24小時制得導向劑；

II、采用碳化法制備無定形硅鋁前驅物，以無定形硅鋁前驅物的干基的重量為基準，硅以二氧化硅計的含量為40wt%～75wt%；其制備過程包括：

a、分別配制鋁酸鈉溶液和硅酸鈉溶液；

b、向步驟a配制的鋁酸鈉溶液中加入步驟a配制的部分硅酸鈉溶液，然后通入CO₂氣體，控制反應溫度為10~40℃，控制成膠結束的pH值為8~11；其中當通入的CO₂氣體量占總通入量的60%~100%時，加入剩余部分硅酸鈉溶液，其中步驟b中剩余部分硅酸鈉溶液以二氧化硅計占步驟b加入硅酸鈉溶液總量以二氧化硅計的5wt%~85wt%；

c、在步驟b的控制溫度和pH值下，上述混合物通風穩定10~30分鐘；

III、制備硅鋁凝膠：按(0.5～6)Na₂O：Al₂O₃：(8～15)SiO₂：(100～460)H₂O的總投料摩爾比，在0～40℃快速攪拌的條件下向步驟II所得的無定形硅鋁前驅物中加入水、硅源、導向劑和堿源，并控制pH值為9.5~12.0，均勻攪拌，得到硅鋁凝膠；其中導向劑加入量占硅鋁凝膠重量的1％～20％，

IV、步驟III所得的反應混合物經兩步動態晶化，再經過濾，洗滌，干燥，得到小晶粒NaY分子篩。

7.按照權利要求6所述的方法，其特征在于步驟 II中，無定形硅鋁前驅物，以無定形硅鋁前驅物的干基的重量為基準，硅以二氧化硅計的含量為55 wt%～70wt%。