[發明專利]小晶粒Y型分子篩的制備方法

有效

• 申請號: 201410045450.2
• 申請日: 2014-02-08
• 公開（公告）號: CN104828838B
• 公開（公告）日: 2017-01-18
• 發明（設計）人: 孫曉艷;樊宏飛;王占宇
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: C01B39/24
• 分類號: C01B39/24;B01J29/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種小晶粒Y型分子篩的制備方法，包括：

(1)小晶粒NaY型分子篩的制備；

(2)?將步驟（1）的小晶粒NaY型分子篩制備成Na₂O含量≤1.5wt％的小晶粒NH₄NaY；

(3)以小晶粒NH₄NaY為原料，進行第一次水熱處理；

(4)將步驟(3)得到的分子篩用含堿溶液處理；

(5)將步驟(4)得到的分子篩進行第二次水熱處理；

(6)將步驟(5)得到的分子篩用酸和銨鹽的混合溶液處理，經水洗和干燥，得到小晶粒Y型分子篩；

其中步驟(1)中小晶粒NaY型分子篩的制備方法，包括：

??A、制備導向劑：將硅源、鋁源、堿源及水按照如下配比投料：(6～30)Na₂O：Al₂O₃：(6～30)SiO₂：(100～460)H₂O，攪拌均勻后，將混合物在0～20℃下攪拌陳化0.5～24小時制得導向劑；

?B、采用酸堿沉淀法制備無定形硅鋁前驅物，以無定形硅鋁前驅物的干基的重量為基準，硅以二氧化硅計的含量為40wt%～75wt%；其制備過程包括酸堿中和成膠，老化，其中硅引入反應體系的方法是在含鋁物料中和成膠前和/或成膠過程中引入部分含硅物料，剩余部分含硅物料是在含鋁物料中和成膠后且在老化前引入；?

C、制備硅鋁凝膠：按(0.5～6)Na₂O：Al₂O₃：(7～11)SiO₂：(100～460)H₂O的總投料摩爾比，在0～40℃快速攪拌的條件下向步驟B所得的無定形硅鋁前驅物中加入水、硅源、導向劑和堿源，并控制pH值為9.5~12.0，均勻攪拌，得到硅鋁凝膠；其中導向劑加入量占硅鋁凝膠重量的1％～20％，

??D、步驟C所得的反應混合物經兩步動態晶化，再經過濾，洗滌，干燥，得到小晶粒NaY型分子篩。

2.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟B中，無定形硅鋁前驅物，以無定形硅鋁前驅物的干基的重量為基準，硅以二氧化硅計的含量為55?wt%～70wt%。

3.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟B中，無定形硅鋁前驅物的制備過程中，在含鋁物料中和成膠后且在老化前引入的硅以二氧化硅計占無定形硅鋁前驅物中的硅以二氧化硅計的5wt%~85wt%。

4.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟?B中，無定形硅鋁前驅物的制備過程中，在含鋁物料中和成膠后且在老化前引入的硅以二氧化硅計占無定形硅鋁前驅物中的硅以二氧化硅計的30wt%~70wt%。

5.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟A和C中，硅源、堿源分別為硅酸鈉和氫氧化鈉；步驟A中，鋁源選自偏鋁酸鈉。

6.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟?B?中，含鋁物料為Al₂(SO₄)₃、AlCl₃、Al(NO₃)₃和NaAlO₂中的一種或幾種，含硅物料為水玻璃、硅溶膠和有機含硅化合物中的一種或幾種，其中有機含硅化合物為硅醇、硅醚和硅氧烷中的一種或幾種，沉淀劑為酸性沉淀劑或堿性沉淀劑，其中堿性沉淀劑為氫氧化鈉、氨水、碳酸鈉、碳酸氫鈉中的一種或幾種，酸性沉淀劑二氧化碳或硝酸。

7.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟B采用的酸堿沉淀法中，酸堿中和成膠過程是酸性物料和堿性物料的中和反應過程，中和成膠過程采用酸性物料或堿性物料連續中和滴定的方式，或者采用酸性物料和堿性物料并流中和的方式。

8.按照權利要求7所述的方法，其特征在于步驟B中，含硅物料在含鋁物料中和成膠前和/或成膠過程中引入，是根據不同的含硅物料的性質與酸性物料或堿性物料混合后再進行中和成膠，或者將含硅物料在含鋁物料中和成膠過程中單獨加入反應體系中，或者是上述方法的結合。