[發(fā)明專利]用氯代芳磺酸型樹脂催化水解斯替夫苷制備異甜菊醇

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410044613.5
• 申請(qǐng)日: 2014-02-07
• 公開（公告）號(hào): CN104829448B
• 公開（公告）日: 2019-10-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 夏詠梅;劉廣智;張宗英;方圓;孫志東
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 江南大學(xué)
• 主分類號(hào): C07C62/24
• 分類號(hào): C07C62/24;C07C51/373
• 代理公司: 哈爾濱市陽光惠遠(yuǎn)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 23211
• 代理人: 張勇

用氯代芳磺酸型樹脂催化水解斯替夫苷制備異甜菊醇，屬于有機(jī)化合物的有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明用氯代芳磺酸型離子交換大孔樹脂填充床連續(xù)催化水解斯替夫苷制備異甜菊醇，采用分步降溫循環(huán)的方式及時(shí)移除產(chǎn)物并加快反應(yīng)。本發(fā)明提供的方法具有產(chǎn)率高、操作簡(jiǎn)單、環(huán)境友好、催化劑穩(wěn)定性能好等優(yōu)點(diǎn)。所用強(qiáng)氯代芳磺酸型離子交換大孔樹脂在重復(fù)使用10次后，仍保持97％的催化活性。異甜菊醇的產(chǎn)率可達(dá)95％以上，經(jīng)過簡(jiǎn)單重結(jié)晶后純度可達(dá)98％以上。

【技術(shù)領(lǐng)域】

本發(fā)明屬于有機(jī)化合物的化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域，更具體地，本發(fā)明涉及用氯代芳磺酸型樹脂填充床連續(xù)催化水解斯替夫苷，采用分步降溫循環(huán)的方式及時(shí)移除產(chǎn)物從而加快反應(yīng)來制備異甜菊醇的方法。

【背景技術(shù)】

斯替夫苷(St)來源于甜菊提取物，高純斯替夫苷是甜菊提取物精制萊苞迪苷A(RA)的副產(chǎn)品。甜葉菊提取物除了含有大量斯替夫苷(40％-80％，各公司產(chǎn)品不同)，還含有萊苞迪苷A(RA)和萊苞迪苷C(RC)。異甜菊醇具有抗高血壓、降血糖、抑制腫瘤等活性，還具有抗炎、保護(hù)心肌、胰島素增敏等作用。異甜菊醇的制備主要有酸催化和酶催化水解斯替夫苷兩種途徑。酶催化水解對(duì)酶的選擇要求較高，且成本較高；無機(jī)酸催化水解產(chǎn)物一般為甜菊醇和異甜菊醇的混合物，且容易造成污染環(huán)境和腐蝕設(shè)備。

普通的酸型離子交換大孔樹脂和無機(jī)酸催化的結(jié)果是相同的，因此需要篩選出酸性、極性和分子排阻與本發(fā)明涉及反應(yīng)的原料、中間體和產(chǎn)物所需要求非常一致的樹脂。需要足夠的酸強(qiáng)度將反應(yīng)往深度進(jìn)行，需要適中的分子排阻特性讓樹脂的孔徑接納原料和中間體分子而大于產(chǎn)物分子弱化其物理包容，需要恰當(dāng)?shù)臉O性使原料和中間體在樹脂上的保留時(shí)間大于產(chǎn)品的。這些也是普通酸催化不能達(dá)到的。

本發(fā)明經(jīng)過大量篩選包括自行合成，最終所用的氯代芳磺酸型離子交換大孔樹脂是以弱極性溶劑為致孔劑合成的苯乙烯-二乙烯苯共聚體為骨架,經(jīng)氯化、磺化制得的C102大孔陽離子交換樹脂，該樹脂原用于在絕熱反應(yīng)器中作為壬烯與苯酚的烷基化反應(yīng)催化劑。苯環(huán)上氯取代使得樹脂的酸性和極性更強(qiáng)，由于原料和水解產(chǎn)物的極性和分子大小的差異，強(qiáng)極性有利于斯替夫苷和水解中間產(chǎn)物的保留，而該樹脂獨(dú)特的孔徑及孔徑窄分布也有助于捕獲斯替夫苷、RA和RC以及中間體甜菊醇，并釋放水解產(chǎn)物異甜菊醇。采用填充床式反應(yīng)裝置可以連續(xù)地將斯替夫苷催化水解成異甜菊醇，利用原料和水解產(chǎn)物的溶解度差異，采用分步降溫循環(huán)的方式有利于及時(shí)移除產(chǎn)物并加快反應(yīng)。

氯代芳磺酸型離子交換大孔樹脂催化斯替夫苷水解的反應(yīng)方程式示意如下：

式一氯代芳磺酸型離子交換大孔樹脂催化斯替夫苷水解的反應(yīng)示意

本發(fā)明使用的氯代芳磺酸型離子交換大孔樹脂催化水解斯替夫苷制備異甜菊醇，該方法具有后處理簡(jiǎn)單、無環(huán)境污染、無設(shè)備腐蝕等優(yōu)點(diǎn)，且產(chǎn)物產(chǎn)率高；催化劑在重復(fù)使用10次后，催化效率只下降3％。異甜菊醇的產(chǎn)率可達(dá)95％以上，經(jīng)過用水簡(jiǎn)單重結(jié)晶后純度可達(dá)98％以上。

【發(fā)明內(nèi)容】

[要解決的技術(shù)問題]

本發(fā)明的目的是提供一種用氯代芳磺酸型離子交換大孔樹脂催化水解斯替夫苷制備異甜菊醇的方法，以斯替夫苷為原料，簡(jiǎn)單、高產(chǎn)率地制備異甜菊醇。

[技術(shù)方案]

本發(fā)明是通過下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的。

本發(fā)明涉及一種用斯替夫苷制備異甜菊醇的方法。