[發明專利]一種制備苯甲醛及其衍生物的方法

有效

• 申請號: 201410043270.0
• 申請日: 2014-01-29
• 公開（公告）號: CN104803835B
• 公開（公告）日: 2017-02-15
• 發明（設計）人: 劉志敏;于博;張宏曄;趙燕飛;楊珍珍;楊冠英
• 申請（專利權）人: 中國科學院化學研究所
• 主分類號: C07C47/54
• 分類號: C07C47/54;C07C47/542;C07C47/55;C07C47/575;C07C45/00;C07C205/44;C07C201/12
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• 代理人: 關暢

1.一種制備式II所示化合物的方法，包括如下步驟：在有機堿和含有鈀金屬元素的催化劑存在的條件下，將式I所示碘苯類化合物與CO₂和氫硅烷類化合物進行反應，反應完畢得到所述式II所示化合物；?

所述式I和式II中，R均選自C1-C5的烷基、C1-C5的烯基、C1-C5的炔基、鹵素、C1-C5的烷氧基、苯基、羥基、氰基、硝基和醛基中的至少一種。?

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述有機堿選自1,8-二氮雜二環[5.4.0]十一碳-7-烯和1,5,7一三氮雜二環〔4,4,0〕-5-癸烯中的至少一種；?

所述含有鈀金屬元素的催化劑選自鈀黑和負載型金屬鈀納米催化劑中的至少一種；?

其中，所述負載型鈀納米催化劑由載體和負載在所述載體上的鈀納米粒子組成；?

所述載體選自碳材料、二氧化硅、粘土、金屬氧化物、分子篩和天然高分子中的任意一種；?

其中，所述碳材料具體選自活性炭、碳納米管、石墨烯和還原氧化石墨中的至少一種；?

所述粘土具體選自蒙脫石、凹凸棒石、硅藻土、海泡石和高嶺土中的至少一種；?

所述金屬氧化物具體選自TiO₂、ZrO₂、Fe₂O₃、CeO₂和Al₂O₃中的至少一種；?

所述分子篩具體選自SBA-15、MCM-41和沸石中的至少一種；?

所述天然高分子具體選自殼聚糖、纖維素和海藻酸鹽中的至少一種；?

所述鈀納米粒子與載體的質量比為0.1-10：100。?

3.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述式I所示碘苯類化合物選自如下化合物中的任意一種：?

4.根據權利要求1-3任一所述的方法，其特征在于：所述氫烷類化合物選自聚甲基氫硅烷、苯基氫硅烷和烷基氫硅烷中的至少一種；?

其中，所述聚甲基氫硅烷的重均分子量為200-10000，具體為2000；?

所述苯基氫硅烷具體選自PhSiH₃、Ph₂SiH₂、Ph₃SiH、Ph₂CH₃SiH、Ph(CH₃)₂SiH中的至少一種；?

所述烷基氫硅烷具體選自Et₃SiH和Et₂SiH₂中的至少一種。?

5.根據權利要求1-4任一所述的方法，其特征在于：所述式I所示碘苯類化合物與有機堿的投料摩爾比為1：1.01-1.5，具體為1：1.05-1.1；?

所述式I所示碘苯類化合物與氫硅烷類化合物的投料摩爾用量比為1：5-15，具體為1：8-12；?

所述式I所示碘苯類化合物與含有鈀金屬的催化劑的投料摩爾用量比為10-1000：1，具體為200-500:1；?

所述CO₂與氫硅烷類化合物的投料摩爾比為1-10：1，具體為2-5：1。?

6.根據權利要求1-5任一所述的方法，其特征在于：所述反應步驟中，溫度為50-200℃；?

壓強為0.1-10MPa，具體為1-5MPa；?

時間為0.1-20小時。?

7.根據權利要求1-6任一所述的方法，其特征在于：所述反應在溶劑中進行；?

所述溶劑具體選自乙腈、甲醇、乙醇、三乙胺和N,N-二甲基甲酰胺中的至少一種。?

8.根據權利要求1-7任一所述的方法，其特征在于：所述式II所示化合物選自甲基苯甲醛、鹵代苯甲醛、甲氧基苯甲醛、苯基苯甲醛和苯并苯甲醛中的至少一種。?