[發明專利]含螺吡喃基團的三嵌段共聚物的制備方法及用途

有效

• 申請號: 201410039064.2
• 申請日: 2014-01-27
• 公開（公告）號: CN103881038A
• 公開（公告）日: 2014-06-25
• 發明（設計）人: 張磊;王立;俞豪杰;童榮柏
• 申請（專利權）人: 浙江大學
• 主分類號: C08F293/00
• 分類號: C08F293/00;C08F220/34;C08F220/18;C08F220/36;C08J3/07;C08L53/00;C09D133/02;C09D7/12;C09K9/02
• 代理公司: 杭州求是專利事務所有限公司 33200
• 代理人: 林懷禹

1.一種含螺吡喃基團的三嵌段共聚物的制備方法，其特征在于，該方法的步驟如下：

1）將0.26g單體螺吡喃基乙基甲基丙烯酸酯和0.14g的CuBr加入到干燥的兩頸瓶中，取0.20g的引發劑BMB、0.21ml配體PMDETA、3.0ml的單體BMA和3.0ml苯甲醚，加入到兩頸瓶中，引發劑BMB、CuBr及配體PMDETA的摩爾比例保持在1:1:1，單體BMA和SPMA的摩爾比例在1:1000～1000:1之間，引發劑和BMA、SPMA兩種單體總量的摩爾比在1000:1～1:1000之間，密封，然后液氮冷凍抽氣解凍循環三次，將兩頸瓶置于90^oC油浴反應40min后，打開兩頸瓶，并在液氮中冷卻停止反應，加入甲苯稀釋產物溶液，通過中性氧化鋁層析柱分離后，收集流出溶液，并在10倍體積的-5^oC甲醇中沉淀，抽濾收集沉淀樣品，并重新溶于甲苯中，在甲醇中沉淀，此操作重復兩次，抽濾收集固體樣品Br-P(BMA-co-SPMA)-Br，在45^oC下真空干燥24h后備用；

2）將0.55g聚合物Br-P(BMA-co-SPMA)-Br加入到干燥的兩頸瓶中，抽氣充氬氣循環三次，用注射器量取2.4ml單體DMAEMA和1.8ml甲苯，并加入到盛有Br-P(BMA-co-SPMA)-Br的兩頸瓶中，密封，待聚合物溶解后，在液氮中冷凍抽氣解凍循環三次，引發劑Br-P(BMA-co-SPMA)-Br、CuCl及配體PMDETA的摩爾比例保持在1:1:1，大分子引發劑P(BMA-co-SPMA)-Br和單體DMAEMA的摩爾比在1000:1～1:1000之間，然后打開兩頸瓶并通入氬氣，此時加入76μl配體PMDETA和37mg?CuCl，密封，液氮中冷凍抽氣解凍循環三次，將兩頸瓶置于70^oC油浴中反應20h；反應結束后，打開兩頸瓶，在液氮中冷卻停止反應，加入甲苯稀釋產物溶液，通過堿性氧化鋁柱分離除去催化劑，收集流出溶液，在10倍體積的-5^oC甲醇中沉淀，抽濾收集沉淀樣品，并重新溶于甲苯中，在甲醇中沉淀，此操作重復兩次，抽濾收集固體樣品，得到含螺吡喃基團的三嵌段共聚物聚甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯-b-聚(甲基丙烯酸正丁酯-co-螺吡喃基乙基甲基丙烯酸酯)-b-聚甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯，在45^oC下真空干燥24h后備用；

3）將10mg聚合物PDMAEMA-b-P(BMA-co-SPMA)-b-PDMAEMA溶于1ml的DMF中，超聲15min使其完全溶解，然后將9ml去離子水緩慢滴加到聚合物的DMF溶液中，同時攪拌，去離子水加入完畢后繼續攪拌12h，然后將得到的最大截留分子量3500的透析袋中，在去離子水中透析2天，期間換新鮮去離子水，2天后得到穩定的膠束分散溶液；

具體的反應式及膠束形成示意圖如圖1所示。

2.根據權利要求1所述的一種含螺吡喃基團的三嵌段共聚物的用途，其特征在于：將膠束溶液冷凍干燥后，得到白色粉末狀樣品，加入到去離子水中，同時攪拌，配成膠束水相分散溶液，將質量百分比濃度25%的聚丙烯酸水溶液?，聚丙烯酸重均分子量2.4×10⁵，緩慢滴加到膠束溶液中，同時不斷攪拌使膠束溶液和聚丙烯酸溶液混合均勻，滴加完畢后繼續攪拌30min，然后將含有膠束的聚丙烯酸分散溶液滴涂在石英片上，待溶劑完全揮發干燥后，得到含有膠束的聚丙烯酸薄膜樣品。