[發明專利]一種八磺酸基酞菁及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201410038874.6
• 申請日: 2014-01-27
• 公開（公告）號: CN103755713A
• 公開（公告）日: 2014-04-30
• 發明（設計）人: 黃劍東;李興淑;柯美榮;唐慶慶
• 申請（專利權）人: 福州大學
• 主分類號: C07D487/22
• 分類號: C07D487/22;A61K41/00;A61P35/00;A61P31/04;A61P1/02;A61P27/02;A61P9/10;A61P17/02;A61P17/00;A61P31/12;A61P7/00;A01N43/90;A01P1/00
• 代理公司: 福州元創專利商標代理有限公司 35100
• 代理人: 蔡學俊

1.一種八磺酸基取代的酞菁金屬配合物，其特征在于：其結構式如下：

，

上式中，M代表金屬離子，R代表取代基團，取代基團均處于酞菁環的非周邊位置，稱a位，即1(4)，8(11)，15(18)，22(25)位置，其中M為Zn²⁺、Al³⁺、Co²⁺、Ni²⁺、Fe²⁺或Cu²⁺，取代基團R為：。

2.?一種八磺酸基取代的酞菁金屬配合物，其特征在于：其結構式如下：

，

上式中，M代表金屬離子，R代表取代基團，取代基團均處于酞菁環的周邊位置，稱β位，即2(3)，9(10)，16(17)，23(24)位置，其中M為Zn²⁺、Al³⁺、Co²⁺、Ni²⁺、Fe²⁺或Cu²⁺，取代基團R為：。

3.一種制備如權利要求1所述的八磺酸基取代的酞菁金屬配合物的方法，其特征在于：包括以下步驟：

（1）制備3-(6,8-二磺酸基-2-萘氧基)鄰苯二腈二鉀鹽：以3-硝基鄰苯二腈和2-萘酚-6,8-二磺酸二鉀鹽為反應物，以二甲基亞砜為溶劑，在碳酸鉀存在和氮氣保護下，室溫~45℃下攪拌反應48~96小時，通過薄層色譜監控，當3-硝基鄰苯二腈基本消耗完畢時終止反應，通過溶劑法、重結晶法或萃取法純化目標產物；

（2）制備3-(6,8-二磺酸基-2-萘氧基)鄰苯二腈的十二烷基三甲基銨鹽：以3-(6,8-二磺酸基-2-萘氧基)鄰苯二腈二鉀鹽和十二烷基三甲基溴化銨為反應物，以水為溶劑，室溫~50℃下攪拌反應2~4小時，通過溶劑法、重結晶法或萃取法純化目標產物；

（3）制備非周邊八磺酸基取代的酞菁金屬配合物：以3-(6,8-二磺酸基-2-萘氧基)鄰苯二腈的十二烷基三甲基銨鹽為原料，以正戊醇、N，N－二甲基甲酰胺或二甲基乙醇胺為溶劑，加入鋅、鋁、鈷、鎳、亞鐵或銅的氯化鹽、硫酸鹽或醋酸鹽，以1,8-二氮雜二環[5.4.0]十一碳-7-烯為催化劑，130~150℃下攪拌反應12~18小時，通過薄層色譜監控反應終點，生成含相應金屬的酞菁配合物，進而通過溶劑法或色譜法純化目標產物。

4.根據權利要求3所述的八磺酸基取代的酞菁金屬配合物的制備方法，其特征在于：3-硝基鄰苯二腈和2-萘酚-6,8-二磺酸二鉀鹽的投料摩爾比為1:1~1.5，溶劑用量為每mmol?3-硝基鄰苯二腈需2~5mL，碳酸鉀的用量為每mmol?3-硝基鄰苯二腈需1.5~3mmol；

3-(6,8-二磺酸基-2-萘氧基)鄰苯二腈二鉀鹽和十二烷基三甲基溴化銨的投料摩爾比為1:2~4，溶劑用量為每mmol?3-(6,8-二磺酸基-2-萘氧基)鄰苯二腈二鉀鹽需5~8mL；

3-(6,8-二磺酸基-2-萘氧基)鄰苯二腈的十二烷基三甲基銨鹽和金屬鹽的投料摩爾比為1:0.25~2；催化劑的用量為每mmol3-(6,8-二磺酸基-2-萘氧基)鄰苯二腈的十二烷基三甲基銨鹽需0.2~0.6mL；溶劑的用量為每mmol3-(6,8-二磺酸基-2-萘氧基)鄰苯二腈的十二烷基三甲基銨鹽需20~40mL。