[發明專利]鄰甲酚醛環氧樹脂的制備方法

有效

• 申請號: 201410037167.5
• 申請日: 2014-01-26
• 公開（公告）號: CN103788341A
• 公開（公告）日: 2014-05-14
• 發明（設計）人: 葛亮明;范漢義
• 申請（專利權）人: 江西省颶風化工有限公司
• 主分類號: C08G59/08
• 分類號: C08G59/08;C08G59/68
• 代理公司: 宜春贛西專利代理事務所 36121
• 代理人: 朱兵

技術領域：

本發明涉及一種環氧樹脂的制備方法，特別是一種鄰甲酚醛環氧樹脂的制備方法。

背景技術：鄰甲酚醛環氧樹脂主要用作電子、電器原浸漬，包封材料，光導性材料，非金屬材料的粘接絕緣、防腐等。鄰甲酚醛環氧樹脂是目前環氧模塑料的主粘接材料，性能可靠，封裝工藝簡便，主要應用于層壓制品，粘接電子元器件的包封，特殊的防電弧、耐熱、絕緣及民用弱電制品等方面，廣泛應用于高新尖端電子工業的封裝材料，半導體集成電路(IC)，大規模集成電路(LIC)等的電容、電阻、三極管、二極管、電位器等的封裝。

國內外鄰甲酚醛環氧樹脂的制造工藝方法

（1）先縮合后環氧化工藝:

鄰甲酚與甲醛在酸性催化劑存在下縮聚得到線性鄰甲酚醛樹脂。鄰甲酚醛樹脂的環氧化又分為一步法和兩步法:一步法系鄰甲酚醛樹脂與過量的環氧氯丙烷在負壓下加堿閉環、經純化后處理得到成品；二步法系鄰甲酚醛樹脂與環氧氯丙烷在相轉移催化劑（PTC）作用下生成氯醇醚，再在堿性條件下閉環環氧化，經純化后處理得到成品。

（2）先醚化后縮合再環氧化工藝:

先由鄰甲酚與環氧氯丙烷在相轉移催化劑作用下生成氯醇醚、再與甲醛在酸性催化劑作用下縮合生成線性樹脂，最后在堿性條件下脫除氯化氫環氧化得到鄰甲酚醛環氧樹脂。

（3）過氧化物氧化法:

日本住友公司精細化工研究所金川修一等人采用先由帶不飽和基團的酚類與甲醛縮合生成含有不飽和雙鍵烯丙基醚結構單元的線性樹脂，最后在過氧乙酸存在下低溫氧化雙鍵成環氧基。

上列3種合成方法中（2）法適用于較高分子質量的鄰甲酚醛環氧樹脂，可避免由于分子鏈段較長及鄰位甲基的空間位阻效應阻礙酚羥基與環氧氯丙烷醚化反應困難的缺陷，利于得到高環氧值，低氯含量的樹脂。

（3）過氧化物氧化法系不采用環氧氯丙烷的合成工藝，消除了傳統生產方法因空間位阻效應閉環反應不完全而存在殘留氯基的問題，利于封裝集成電路在高溫、潮濕環境中長期工作，由此法得到的樹脂環氧值大于200g/eq，總氯質量比＜20ug/g，但2、3法局限試驗室合成，離工業化還有一定差距。

目前國內外生產鄰甲酚醛環氧樹脂主要采用先縮合后環氧化工藝，通常將鄰甲酚與甲醛生成反應生產鄰甲酚樹脂，然后將生成的鄰甲酚樹脂與環氧氯丙烷反應生產鄰甲酚醛環氧樹脂。日本專利；CN102066445A，中國專利CN101121775，CN101121772，CN101220135，等都從不同程度對這種工藝進行了研究，要么用金屬化合物或堿作為催化劑，催化效果一般，生產周期長，產品純度一般，鄰甲酚醛環氧樹脂質量關鍵是色澤和可水解氯、無機氯、粘度的控制。

另如中國專利申請號為CN201110172090的《一種高軟化點鄰甲酚醛環氧樹脂的制備方法》，其是以鄰甲酚和多聚甲醛為原料，在催化劑的作用下反應4小時左右，得到鄰甲酚醛樹脂，然后和過量的環氧氯丙烷反應，在真空度為負壓下與堿催化進行閉環反應，經處理后得到鄰甲酚醛環氧樹脂。采用上述方法一是其反應得率不高，二是其催化劑使用磷酸，鹽酸，硫酸等其催化效果一般，且反應完成后續處理難，殘留磷酸與硫酸根離子及無機氯離子，對生產環境具有較大影響。

上述各方法普遍存在反應時間過長，殘留的無機酸根離子如無機氯離子、硫酸根離子等，特別是無機氯難處理的問題等，對生產出的鄰甲酚醛環氧樹脂的產品質量也影響較大，同時對環境造成較大的污染。增加了后續處理成本，同時設備投資大。

發明內容：發明就是要提供一種鄰甲酚醛環氧樹脂的制備方法，本明方法縮短了生產周期，解決了反應過程時間太長，可水解氯、無機氯、難降低的問題。減少了設備投資，降低了成本，提高了產品質量。

本發明一種鄰甲酚醛環氧樹脂的制備方法，以鄰甲酚、多聚甲醛、環氧氯丙烷為原料在氮氣保護裝置中合成高性能鄰甲酚醛環氧樹脂，包括第一步使用鄰甲酚與多聚甲醛在催化劑1作用下進行反應合成鄰甲酚醛樹脂；第二步以鄰甲酚醛樹脂與過量的環氧氯丙烷在催化劑2作用下，負壓加堿環氧化反應、經純化處理制備鄰甲酚醛環氧樹脂；其特征是所述第一步合成鄰甲酚醛樹脂的催化劑1為聚芳醚酮酮，第二步以鄰甲酚醛樹脂與過量的環氧氯丙烷合成鄰甲酚醛環氧樹脂的催化劑2為鋅粉。