[發(fā)明專利]制備二氯丙醇的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410037123.2
• 申請日: 2014-01-26
• 公開（公告）號: CN103739444A
• 公開（公告）日: 2014-04-23
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 葛亮明;范漢義
• 申請（專利權(quán)）人: 江西省颶風(fēng)化工有限公司
• 主分類號: C07C31/36
• 分類號: C07C31/36;C07C29/62;B01J31/04
• 代理公司: 宜春贛西專利代理事務(wù)所 36121
• 代理人: 朱兵

技術(shù)領(lǐng)域：

本發(fā)明涉及一種制備二氯丙醇的方法，特別是一種以甘油和鹽酸為原料制備二氯丙醇的方法。

背景技術(shù)：

早期較成熟的二氯丙醇的制備方法通常是以石油天然氣等資源為原料或是其衍生物為原料進(jìn)行生產(chǎn)，但是由于目前石油天然氣資源不斷短缺，價格高漲，造成生產(chǎn)二氯丙醇的價格成本高，尋找替代的生產(chǎn)資源成為必然，甘油和氯化劑在催化劑的作用下生產(chǎn)二氯丙醇成為發(fā)展方向之一。

中國專利申請CN２００７１００００８８７.４《用于生產(chǎn)二丙醇的方法》，以甘油和氯化劑反應(yīng)是基于羧酸或基于羧酸衍生物的催化劑存在下在液體反應(yīng)介質(zhì)中進(jìn)行，其羧酸催化劑主要是二羧酸，二羧酸酐及已二酸等。還有如中國專利申請?zhí)枮镃N２０１１１０１９２４９７８《一種用甘油和鹽酸連續(xù)制備二氯丙醇的方法》，其是將鹽酸和甘油及催化劑在配料釜中連續(xù)加入頂部配有分餾裝置的反應(yīng)器中進(jìn)行。但是其生產(chǎn)成本均較高，且反應(yīng)工藝復(fù)雜，綜合效率不高。

作為合成環(huán)氧氯丙烷的中間體原料二氯丙醇，目前生產(chǎn)的方法主要有丙烯高溫氯化法，醋酸丙烯醋法及甘油氯化法。由于丙烯高溫氯化法、醋酸丙烯醋法工業(yè)化生產(chǎn)時設(shè)備投資大，工業(yè)復(fù)雜，廢水排放量大，給環(huán)境造成了一定影響，尤其是丙烯高溫法得到三氯丙烷以及氯化脂肪醚和聚合物，使工業(yè)化生產(chǎn)時造成了成本上升級副產(chǎn)物增多，給工業(yè)化生產(chǎn)帶來了一定限制。

有關(guān)甘油在醋酸作催化劑的條件下與干燥氯化氫氣體反應(yīng)合成二氯丙醇的方法，報道早在NOV.27.1931年（CHEMISTRY?ANDINDUSTRY）第970頁；NOV.20.1931年；（CHEMISTRYANDINDUSTRY）第953頁，美國專利2144612；（ORGANIC,SYNIHESES）第286頁；在H.蓋爾曼.A勃拉特編，南京大學(xué)化學(xué)系有機(jī)教研譯（有機(jī)合成）第一集（科學(xué)出版社），1957年）第234-235頁；上海樹脂廠編（環(huán)氧樹脂生產(chǎn)與應(yīng)用）（1974年10月第一版）第12-16頁；樊能廷編著（有機(jī)合成事典）（北京理工大學(xué)出版社）（1992年一月第一版）第76頁；等大量文件都報道了用甘油，氯化氫在醋酸催化劑存在下合成二氯丙醇的方法，目前有多篇專利文件如WO2006/020234，WO2005/054167.W)2005/021476等報道了甘油在羧酸，酸酐，羧氯，羧酸鹽等催化劑的存在下經(jīng)氯化氫加成反應(yīng)生成二氯丙醇的方法。

現(xiàn)有文件報道所采用的催化劑種類有羧酸和有機(jī)晴，由于這些催化劑沸點(diǎn)低，水溶性強(qiáng)，且酸性強(qiáng)，最終易生成焦油的產(chǎn)物，或者最終變成了沸點(diǎn)較高的羧酸產(chǎn)物難以蒸餾，降低了二氯丙醇的收率，這些催化劑包括有乙酸、丙酸、己酸、己二酸等或者它們的組合物，酸酐例如馬米酸苯酐，醋酸酐或者它們的組合物，酰氯和6-氯乙酰氯，乙酰氯或者它們的組合物，有機(jī)晴例如己晴，丙晴，苯乙晴，苯甲晴或者它們的組合物等。

發(fā)明內(nèi)容：

本發(fā)明提供一種制備二氯丙醇的方法，其使用粗甘油與鹽酸在催化劑作用下于常壓狀態(tài)進(jìn)行氯化加成取代反應(yīng)制成二氯丙醇的方法。其反應(yīng)用催化劑具有催化效果好，二氯丙醇收率高，催化劑循環(huán)使用時間長，用量少，產(chǎn)品成本低等特點(diǎn)。

本發(fā)明一種制備二氯丙醇的方法，以甘油和鹽酸為原料，于常壓狀態(tài)及催化劑作用下，進(jìn)行氯化加成取代反應(yīng)合成二氯丙醇，其所述催化劑為乙基氯化銨和二氯醋酸復(fù)配而成。

本發(fā)明所述催化劑為乙基氯化銨和二氯醋酸按質(zhì)量比2：1-3：1比例復(fù)配而成。

本發(fā)明所述催化劑加入的量占以100%純甘油質(zhì)量的1.5-3%。

本發(fā)明制備二氯丙醇的方法，其以甘油和鹽酸為原料，于常壓狀態(tài)及催化劑作用下進(jìn)行氯化加成取代反應(yīng)過程中，采用連續(xù)反應(yīng)方式，控制反應(yīng)溫度為115-145℃，反應(yīng)時間為15-18小時，反應(yīng)體系中的pH為3-5。

本發(fā)明所述乙基氯化銨優(yōu)選四乙基氯化銨或芐基三乙基氯化銨。

本發(fā)明所述甘油采用純度為質(zhì)量比70-80%的粗甘油，鹽酸濃度為31-35Wt%。

本發(fā)明中催化劑使用量范圍非常寬，可以是催化劑占原料甘油的重量1.5-20%，但綜合性價成本及操作簡便，最好在1.5-3%，反應(yīng)溫度可以在80-180℃之間，但由于溫度過高會導(dǎo)致甘油反應(yīng)后形成高聚物過多，同時也增加了設(shè)備的腐蝕，而溫度過低又會使反應(yīng)速度慢，反應(yīng)時間長，因此反應(yīng)溫度最好控制在115-145℃。