[發明專利]4-氨基-2-氯-3-硝基吡啶的合成方法

有效

• 申請號: 201410034222.5
• 申請日: 2014-01-24
• 公開（公告）號: CN103819398A
• 公開（公告）日: 2014-05-28
• 發明（設計）人: 于奕峰;徐世霞;張越
• 申請（專利權）人: 河北科技大學
• 主分類號: C07D213/73
• 分類號: C07D213/73
• 代理公司: 石家莊科誠專利事務所 13113
• 代理人: 張紅衛

1.一種4-氨基-2-氯-3-硝基吡啶的合成方法，其特征在于：采用2-氯-4-氨基吡啶為原料，65%的硝酸與濃硫酸作為混酸進行硝化反應制備4-氨基-2-氯-3-硝基吡啶，同時生成4-氨基-2-氯-5-硝基吡啶，重結晶純化后得到相應的純品，過程如下所示：

。

2.根據權利要求1所述的4-氨基-2-氯-3-硝基吡啶的合成方法，其特征在于它按照以下步驟順序進行：

1）0℃下，將200重量份的2-氯-4-氨基吡啶溶解在1200～2000體積份的濃硫酸中，滴加600～1400體積份的65%的硝酸，滴加完畢后，在15～20℃下反應2h，然后倒到冰水中，0℃下攪拌，通入NH₃調節pH為3，析出白色粉末狀固體I，過濾；

將白色粉末狀固體I溶解在2000～2600體積份的濃硫酸中，加熱到80～100℃反應3h，室溫下攪拌過夜，然后倒入冰水中，0℃下通入NH₃調節pH值最終為3，得到黃色粉末狀固體II，即為異構體4-氨基-2-氯-3-硝基吡啶和4-氨基-2-氯-5-硝基吡啶的混合物；

3）將黃色粉末狀固體II進行重結晶，重結晶試劑采用乙酸乙酯和石油醚，加熱至回流，后降至30～40℃，析出黃色粉末狀固體III，過濾，其中：

濾得的固體即純品4-氨基-2-氯-3-硝基吡啶；收率為75～85%，純度為95～99%；

濾液減壓脫除溶劑，剩余物用95%乙醇重結晶得到淡黃色粉末狀固體IV即純品4-氨基-2-氯-5-硝基吡啶；收率為15～25%，純度為95～99%；

上述過程中重量與體積的比例關系為克：毫升。

3.根據權利要求2所述的4-氨基-2-氯-3-硝基吡啶的合成方法，其特征在于所述步驟2）中用NH₃調節pH值最終為3至得到黃色粉末狀固體Ⅱ的方法為：

首先用NH₃調節pH至1.5～2，生成橘黃色沉淀，過濾，棄除沉淀，濾液再繼續通NH₃至pH為3，過濾，得到黃色粉末狀固體II即異構體4-氨基-2-氯-3-硝基吡啶和4-氨基-2-氯-5-硝基吡啶的混合物，異構體的收率為95～98%，純度為95～99.5%，4-氨基-2-氯-3-硝基吡啶的收率為75～85%。

4.根據權利要求2所述的4-氨基-2-氯-3-硝基吡啶的合成方法，其特征在于所述步驟2）中用NH₃調節pH值最終為3至得到黃色粉末狀固體Ⅱ的方法為：

用NH₃直接調pH為3，后用石油醚或甲苯作溶劑回流10min，冷卻至室溫，過濾，得到黃色粉末狀固體II即異構體4-氨基-2-氯-3-硝基吡啶和4-氨基-2-氯-5-硝基吡啶的混合物，異構體的收率為95～98%，純度為95～99.5%，4-氨基-2-氯-3-硝基吡啶的收率為75～85%。

5.根據權利要求2所述的4-氨基-2-氯-3-硝基吡啶的合成方法，其特征在于所述步驟3）中，重結晶試劑總用量為黃色粉末狀固體Ⅱ體積的0.5～5倍，其中乙酸乙酯與石油醚的體積比為1:3～10。