[發明專利]一種中低溫煤焦油加工方法

有效

• 申請號: 201410031321.8
• 申請日: 2014-01-23
• 公開（公告）號: CN104804756B
• 公開（公告）日: 2017-11-28
• 發明（設計）人: 趙俊鵬;郭小汾;劉長坤;陳松;張新鋒
• 申請（專利權）人: 神華集團有限責任公司;北京低碳清潔能源研究所
• 主分類號: C10C3/00
• 分類號: C10C3/00;C10C3/06;C10C3/02
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司11283
• 代理人: 李婉婉,張苗

技術領域

本發明涉及一種中低溫煤焦油加工方法。

背景技術

隨著石油資源的日益匱乏，近年來，煤焦油的綜合利用越來越受到重視，煤焦油不但可以用來生產液體燃料，還可以用來提取多種化工產品。

對于煤焦油的加工利用，目前常規的方法分為兩類：一是物理分離提取化學品，二是加氫生產液體燃料。目前，最普遍被應用的方法是加氫生產液體燃料方法。對于酚含量較高的煤焦油，如果直接加氫生產液體燃料，則大量的酚類化合物被脫氧轉化，價值降低，造成經濟上的損失。

基于煤焦油酚含量高的特點，目前通常采用的方法是首先以分餾的方式分離出酚油餾分，再由酚油餾分提取酚類化合物，對剩余煤焦油則采用加氫精制和/或加氫裂化的工藝進行加工。在煤焦油脫酚和加氫加工路線的組合上，國內外技術開發商采用了不同方法。

CN1880411A公開了一種煤焦油制燃料油的生產工藝。該工藝將脫水煤焦油進行蒸餾，將脫水煤焦油切割為≤360℃餾分和≥360℃餾分，其中，將≤360℃餾分脫酚和脫萘后，進行加氫精制、加氫改質，最后蒸餾，制得石腦油和柴油組分；將≥360℃餾分進行延遲焦化，延遲焦化產品中≤360℃餾分進行加氫處理，制得石腦油和柴油組分，≥360℃餾分在延遲焦化工藝中全循環回煉。

CN101538482A公開了一種中低溫煤焦油加工方法，該方法包括：（1）將中低溫煤焦油原料進行分餾，得到輕餾分（終餾點＜180℃-230℃）、酚油餾分和重餾分（初餾點＞270℃）；（2）對步驟（1）得到的酚油餾分進行脫酚，獲得酚類產品和脫酚油；（3）將步驟（2）得到的脫酚油和步驟（1）得到的重餾分進行焦化反應，得到焦化干氣、液化氣、焦化石腦油、焦化柴油、焦化蠟油和石油焦產品；（4）將步驟（3）得到的焦化石腦油、焦化柴油和焦化蠟油中的至少一種與步驟（1）得到的輕餾分或輕餾分脫酚處理后得到的脫酚油混合，進行加氫精制和加氫裂化反應，得到干氣、液化氣、加氫石腦油和加氫柴油產品；（5）將步驟（4）中加氫裂化過程得到的加氫石腦油進行催化重整-芳烴抽提，得到苯、甲苯、二甲苯和溶劑油產品。

CN102465033A公開了一種中低溫煤焦油的加工方法，該方法包括將中低溫煤焦油進行分餾，得到輕餾分和重餾分，輕餾分與重餾分的分餾點溫度為330-400℃，輕餾分采用酸堿抽提法分離出其中的酚類化合物，得到粗酚，脫酚后的輕餾分進行預加氫精制，預加氫精制反應流出物經加熱爐加熱后，進行加氫處理。重餾分可以用作改性瀝青或重質燃料油，或者用作焦化原料。

發明內容

經過研究發現：中低溫煤焦油中的酚類化合物在很寬的餾程范圍內呈現均勻分布，現有加工方案僅對酚油餾分進行脫酚處理，而不對輕餾分或重餾分進行處理，這樣加氫原料中存在大量酚類化合物，在加氫反應過程中，酚類化合物中的氧原子加氫轉變為水，不僅大幅度增加了加氫工藝過程的氫耗（原料中的氧的質量百分含量每增加1%，對應氫耗增加12.5質量%）；而且如果加氫過程包括加氫裂化步驟，加氫原料經加氫精制反應器脫S、脫N、脫氧、芳烴加氫飽和后，再進入裂化反應器進行裂化反應，則加氫原料中的酚類化合物經加氫脫氧反應后生成大量水，這部分水若不加以分離直接進入裂化反應器，會造成裂化催化劑的活性金屬中心聚集，影響催化劑的活性。盡管采用兩段加氫工藝，在兩段加氫之間將生成的水除去，能夠避免水對于加氫裂化劑使用壽命的影響，但是兩段加氫工藝必然會增加工藝的復雜性。

并且，加氫脫氧為強放熱過程，由此造成的催化劑床層大幅溫升也是對催化劑和裝置平穩操作運行的巨大挑戰。

另外，現有的煤焦油加工方法都是對煤焦油的餾分油進行脫酚，而非全餾分，因此重質餾分中的非酚組分和酚組分未進行分離，不僅無法實現酚組分的合理利用，而且導致此重質餾分中非酚組分受酚組分存在干擾而難以進行固定床加氫處理；相反，如果酚類組分和非酚組分被分離開，則部分非酚組分可以進行加氫處理以轉化為價值更高的輕質油品，酚組分也將獲得與其性質匹配的適宜的應用。故重質餾分脫酚與否對煤焦油綜合利用的經濟性產生較大的影響。

本發明的目的在于克服現有的中低溫煤焦油加工方法存在的上述不足，提供一種中低溫煤焦油加工方法。

根據本發明的中低溫煤焦油加工方法，該方法包括：

步驟（1），將未經分餾切割的全餾程中低溫煤焦油進行脫酚處理，得到富酚組分和脫酚油；以及

任選的步驟（2），在加氫處理條件下，將至少部分脫酚油與加氫催化劑接觸進行加氫反應。