[發(fā)明專利]含有氘取代的二氟氧甲烷衍生物

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410027557.4
• 申請日: 2014-01-21
• 公開（公告）號: CN103787845A
• 公開（公告）日: 2014-05-14
• 發(fā)明（設計）人: 呂文海;侯澤峰;張興;員國良;華瑞茂;王瑾;段雅杰
• 申請（專利權）人: 石家莊誠志永華顯示材料有限公司
• 主分類號: C07C43/225
• 分類號: C07C43/225;C07C41/01;C07D309/06;C09K19/46;C09K19/30;C09K19/22;C09K19/34;C07C39/27;C07C37/055;G02F1/1333
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司 11245
• 代理人: 關暢

1.式I所示化合物，

所述式I中，R₁和R₂相同或不同，均選自如下基團a、b或c：

a、選自H、Cl、F、-CN、-OCN、-OCF₃、-CF₃、CHF₂、-CH₂F、-OCHF₂、-SCN、-NCS、-SF₅、C1-C15的烷基、C1-C15的烷氧基、C2-C15的烯基、C2-C15的烯氧基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)庚基中的至少一種；

b、含有-CH₂-的所述基團a中至少一個-CH₂-被如下基團中的至少一種取代且氧原子不直接相連而得的基團：-CH=CH-、-C≡C-、-COO-、-OOC-、-O-和-S-；

_c、所述基團_a或b中至少一個氫被氘、氟或氯取代而得的基團；

均選自單鍵和如下基團中的至少一種：

選自反式-1,4-亞環(huán)己基、含有取代基的反式-1,4-亞環(huán)己基、1,4-亞苯基和含有取代基的1,4-亞苯基中的至少一種；其中，所述取代基選自氘、氟和氯中的至少一種；

l、m和n均各自獨立地表示為0或1；

Z₁、Z₂和Z₃均各自獨立地表示為單鍵、-CH₂-、-CH₂-CH₂-、-(CH₂)₃-、-(CH₂)₄-、-CH=CH-、-C≡C-、-COO-、-OOC-、-CF₂O-、-OCH₂-、-CH₂O-、-OCF₂-、-CF₂CH₂-、-CH₂CF₂-、-C₂F₄-或-CF＝CF-；

L₁、L₂和L₃均各自獨立表示為氫、氟、氯或氘。

2.根據權利要求1所述的化合物，其特征在于：所述式I所示化合物為如下式I-1至式I-3所示化合物中的任意一種：

所述式I_-1至式I_-3中，R₁、R₂、Z₁、Z₂、Z₃和L₃的定義均與權利要求1中的定義相同。

3.一種制備權利要求1-2任一所述式I所示化合物的方法，包括如下步驟：

1）將與1,3-丙二硫醇、三氟甲磺酸混勻進行脫水反應，反應完畢得到

所述中，R₁、l、m和n的定義均與權利要求1中的定義相同；

2）將步驟1）所得與三乙胺、式II'所示化合物、三氟化氫三乙胺和液溴混勻進行反應，反應完畢得到所述式I所示化合物；

所述式II'中，R₂、L₁、L₂和L₃的定義與權利要求1中的定義相同。

4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于：所述步驟1）中，1,3-丙二硫醇和三氟甲磺酸的投料摩爾比為1：1-2：1-2，具體為1：1.3：1.3；

所述脫水反應步驟中，溫度為100℃至120℃，具體為110℃，時間為4-8小時，具體為6小時；

所述步驟2）中，式II'所示化合物、三乙胺、三氟化氫三乙胺和液溴的投料摩爾比為1：0.8-1.2：1-2：1-5：1-5，具體為1：1.1：1.3：3：3；

所述反應步驟中，溫度為-90℃至-60℃，具體為-78℃；

所述步驟1）和步驟2）均在溶劑中進行；所述溶劑具體選自甲苯、二甲苯和二氯甲烷中的至少一種。