[發明專利]一種生產低硫汽油的堿洗-萃取-加氫組合工藝

有效

• 申請號: 201410025604.1
• 申請日: 2014-01-21
• 公開（公告）號: CN103740405A
• 公開（公告）日: 2014-04-23
• 發明（設計）人: 沈喜洲;許樂新;尹先清;朱師駿;王國清;許意成;張保沙
• 申請（專利權）人: 湖北金鶴化工有限公司;長江大學
• 主分類號: C10G67/00
• 分類號: C10G67/00
• 代理公司: 北京萬科園知識產權代理有限責任公司 11230
• 代理人: 張亞軍;師瑄

技術領域

本發明涉及一種降低汽油硫含量的方法，特別涉及一種降低催化裂化汽油硫含量，生產超低硫汽油的方法。

背景技術

隨著人類環保意識的增強，汽車尾氣中有害物質對大氣環境的污染越來越引起人們的重視，世界各國對發動機燃料的組成提出了日趨嚴格的要求，尤其是硫含量。歐盟于2005年開始實施歐IV汽車尾氣排放標準，要求汽油硫含量小于50ug/g，于2009年9月1日開始實施歐V排放標準，要求汽油硫含量小于10ug/g，還計劃在2014年左右實行更為嚴格的歐VI標準；中國于2009年底實施國III汽油標準(GB17930-2006)，要求硫含量不大于150ug/g；計劃于2014年1月1日起全面執行國四汽油標準，要求硫含量不大于50ug/g；2018年1月1日起全面執行國五汽油標準，要求硫含量不大于10ug/g。汽油質量標準的不斷升級，使煉油企業的汽油生產技術面臨著越來越嚴峻的挑戰。

目前國內成品汽油中90%以上的硫來自催化裂化（FCC）汽油，因此催化裂化汽油硫含量降低是降低成品汽油硫含量的關鍵所在。

降低催化裂化汽油的硫含量通常可采用催化裂化原料加氫預處理（前加氫）、催化裂化汽油加氫脫硫（后加氫）兩種方式。其中，催化裂化原料預處理可以大幅降低催化裂化汽油的硫含量，但需要在溫度和壓力都很苛刻的條件下操作，同時因為裝置處理量大，導致氫耗也比較大，這些都將提高裝置的投資或運行成本。盡管如此，由于世界原油的重質化，越來越多的催化裂化裝置開始處理含有常、減壓渣油等的劣質原料，因此催化裂化原料加氫裝置量也在逐年增加。同時，隨著催化裂化技術的革新，催化裂化脫硫助劑的逐漸應用，我國部分企業的催化裂化汽油硫含量可以達到500ug/g以下，甚至是150ug/g以下。但如果要進一步降低催化裂化汽油的硫含量，使之小于50ug/g（滿足歐IV排放標準對汽油硫含量的限制），甚至小于10ug/g（滿足歐V排放標準對汽油硫含量的限制），則必須大幅度提高催化裂化原料加氫裝置的操作苛刻度，經濟上很不合算。

相比前加氫而言，催化裂化汽油加氫脫硫在裝置投資、生產成本和氫耗方面均低于催化裂化原料加氫預處理，且其不同的脫硫深度可以滿足不同規格硫含量的要求。但是如果采用傳統的加氫精制方法會使催化裂化汽油中具有高辛烷值的烯烴組分大量飽和而使辛烷值損失很大。因此，開發一種投資低、辛烷值損失小的低硫汽油生產技術迫在眉睫。

催化裂化汽油輕餾分中烯烴含量高，重餾分中烯烴含量較低，所以可以采用餾分切割的方法，將催化裂化汽油切割成輕餾分與重餾分；重餾分采取傳統的加氫脫硫技術，輕餾分采用非加氫脫硫技術。文獻表明催化裂化汽油中硫化物主要分為硫醇類、硫醚類、噻吩類3大類：噻吩類含量最高，占硫化物的70%左右；其次是硫醇類，占硫化物16%～20%左右；硫醚類含量較其他兩類相對較少。汽油中的噻吩類硫化物中甲基噻吩含量較高，占40%左右，其次是噻吩占15%左右。從硫化物的沸點可知：汽油輕組分中硫醇類主要集中在80℃以下，而噻吩存在于80℃～90℃的餾分中，在100～120℃范圍內，硫含量最高，占總硫含量的20%左右，應該大部分是甲基噻吩及少量四氫噻吩等。采用非加氫脫硫技術脫汽油輕餾分中的硫化物時，輕、重餾分的切割點越高，重餾分中烯烴含量越少，則加氫導致的烯烴損失越小；當切割點為80℃時，輕餾分主要為硫醇；當切割點為90℃時，輕餾分中噻吩含量較高，此時必須脫除噻吩才能使輕餾分中硫含量≯10ug/g。因此非加氫脫硫關鍵在于脫除輕餾分中的噻吩。

發明內容

針對上述情況，本發明提出一種生產低硫汽油的方法，將汽油切割成輕汽油餾分和重汽油餾分，采用加氫和非加氫組合技術脫硫；針對汽油輕餾分中硫含量高的問題，先采取堿精制脫硫醇；再采用萃取技術，既能脫除噻吩，也能脫除其中的硫醇、硫醚、二硫化物類硫化物；針對烯烴主要存在于輕汽油餾分，采用萃取技術脫硫，避免了加氫導致輕汽油餾分烯烴損失的問題；重汽油餾分采用常規的加氫精制技術脫硫；最后將堿洗-萃取輕汽油餾分與加氫重汽油餾分混和得到硫含量不大于50ug/g或10ug/g汽油產品。本發明只需在原加氫裝置的基礎上增加萃取脫硫裝置，裝置改造簡單，不僅投資省，而且能保證汽油辛烷值損失小，生產硫含量不大于50ug/g或10ug/g的汽油產品。

本發明生產低硫汽油的方法包括下列步驟：

(1).將催化裂化汽油切割為輕汽油餾分、重汽油餾分，其中輕汽油餾分和重汽油餾分的切割點為60℃～100℃；

(2).輕汽油餾分經堿精制脫硫醇脫除其中的硫醇，得到堿洗輕汽油餾分；